ISSN 1000-3304CN 11-1857/O6
优先发表栏目展示本刊经同行评议确定正式录用的文章,这些文章目前处在编校过程,尚未确定卷期及页码,但可以根据DOI进行引用。本栏目内容尚未正式出版,未经编辑部许可,不得转载。

显示方式:      

稀土催化乙烯/苯乙烯链穿梭共聚合
黄立贤, 刘波, 崔冬梅
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20268
[摘要](361) [HTML全文](148) [PDF 1114KB](6)
摘要:
链穿梭聚合作为一锅法合成多嵌段聚合物的策略引起人们的研究兴趣. 然而,其催化体系的构建难度大,导致实现链穿梭聚合的单体有限. 本文基于三异丁基铝作链转移剂时,稀土金属配合物 1 催化乙烯/苯乙烯共聚合,得到富含乙烯/苯乙烯交替序列的共聚物且链转移效率接近100%的发现,开展了乙烯/苯乙烯链穿梭聚合的研究. 首先探索配合物 2 催化乙烯/苯乙烯共聚合,发现所得共聚物中苯乙烯结构单元的含量<4%,因此考察了在不同烷基铝用量时,配合物 2 催化乙烯均聚合的行为,发现所得聚乙烯的分子量随着[Al]0/[ 2 ]0增加呈指数降低,幂指数为−0.778,表明链转移效率低于100%. 采用 1 / 2 /AliBu3三元体系催化乙烯/苯乙烯共聚合得到双峰分布的聚合物,说明链穿梭聚合没有实现. 进一步筛选发现,配合物 3 催化乙烯/苯乙烯共聚合时,随着[Al]0/[ 3 ]0增加,所得富间规聚苯乙烯序列共聚物的分子呈量指数降低,幂指数为−1.097,接近−1,表明链转移效率接近100%;同时催化体系的TOF值减小. 当[AliBu3]0/[ 1 + 3 ]0≥20时, 1 / 3 /AliBu3三元体系催化乙烯/苯乙烯共聚合得到单峰分布的乙烯/苯乙烯交替序列和富间规聚苯乙烯序列的多嵌段共聚物,说明成功实现了乙烯/苯乙烯链穿梭共聚合. 通过调节 13 的比例,有效调控了共聚物中乙烯/苯乙烯交替序列和富间规聚苯乙烯序列的组成.
酶响应的树枝状大分子键合物在体外肿瘤模型中的渗透行为研究
陈思亲, 周泉, 相佳佳, 周珠贤, 唐建斌, 申有青
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20257
[摘要](342) [HTML全文](150) [PDF 1436KB](7)
摘要:
实体肿瘤组织中固有的高渗透压、高细胞密度和乏血供等生物屏障导致纳米药物难以在肿瘤组织中浸润,从而难以渗透到肿瘤内部发挥治疗作用. 为了克服上述纳米药物的被动扩散瓶颈,提升其在肿瘤组织中的渗透效果,本文设计了一种基于主动转胞吞作用来实现跨细胞传递和肿瘤渗透的纳米载药系统. 利用γ-谷氨酰胺转移酶(GGT)响应的两性离子基团(BGA)修饰了以喜树碱(CPT)为核心的第四代树枝状大分子(G4/CPT),制备了一种具有精准结构和肿瘤特异性酶响应电荷反转的药物-树枝状大分子键合物(G4/CPT-BGA),其分子量为20 kDa,粒径约为5 nm,表面电势约为−2 mV. 研究发现G4/CPT-BGA能够被GGT催化产生由负到正的电荷反转,并且能够水解释放出所携载的化疗药物喜树碱,从而有效杀伤肿瘤细胞. 通过流式细胞术实验和激光共聚焦显微镜证明了G4/CPT-BGA能通过小窝蛋白介导的细胞内吞被肿瘤细胞摄取,随后通过高尔基体介导的细胞外排途径被释放出细胞,由此通过这种迭代不断的“内吞-外排”作用(转胞吞)实现跨细胞传递. 最后,通过激光共聚焦显微镜观察G4/CPT-BGA在三维肿瘤球中的浸润效果,证明了G4/CPT-BGA能够基于主动转胞吞作用实现在肿瘤球中的高效渗透作用. 因此,用GGT响应的两性离子基团对树枝状大分子的端基进行修饰,能赋予该载体主动转胞吞作用的功能,从而克服被动转运过程中的扩散障碍,为设计其他具有肿瘤增强渗透能力的抗癌纳米药物递送系统提供了可能.
层状MoS2复合膜的制备及其纳滤与光热抗菌性能研究
俞炯弛, 马梦琪, 朱城业, 胡登峰, 计剑, 徐志康
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20264
[摘要](385) [PDF 1004KB](1)
摘要:
二维纳米片构建的层状纳滤膜在工业染料和含盐废水的净化处理中显示出广泛的应用前景,但纳米片间松散的层状结构会影响过滤通道的稳定性,导致对盐类的截留效果不理想. 本文以均苯三甲酰氯(TMC)交联单宁酸(TA)官能化的二硫化钼(MoS2)纳米片构建薄层复合纳滤膜,以解决二维材料构建层状纳滤膜的常见问题. 所制备的纳滤膜不仅对荷负电染料(伊文思蓝,分子量960.8)有很高的截留率(>98.5%),也能很好地选择性分离染料-盐混合溶液(NaCl截留率<15%). 同时,该膜还能在严苛环境中保持优秀的稳定性. 此外,在近红外光照射下,MoS2纳米片显著的光热转换效应赋予薄层复合纳滤膜一定的抗菌能力,使得该膜在实际应用中具有巨大潜力.
氟效应在酮亚胺镍催化乙烯聚合与共聚中的系统研究
崔磊, 胡小强, 张燚鑫, 简忠保
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20282
[摘要](307) [HTML全文](162) [PDF 1215KB](3)
摘要:
相比于烯烃聚合过渡金属催化剂的空间位阻与电子效应,氟效应是一种简单且有效调控烯烃聚合反应的重要方法,但研究却相对较少. 在本工作中,通过把不同位置(邻、间、对)和不同数目(0、1、2、3、5)的氟原子引入到N,O配位型的单组分阳离子酮亚胺镍催化剂中,系统地考察了氟效应对乙烯聚合反应的催化活性、催化剂热稳定性、聚合物分子量以及聚合物支化度的全面影响. 发现邻位氟取代基有利于聚合物分子量的显著提高,而间位与对位氟取代基导致聚合活性下降;特别是全氟取代基不仅造成催化剂热稳定性的下降,同时导致聚合活性与聚合物分子量的大幅下降. 在乙烯与丙烯酸甲酯的共聚合研究中,无氟取代的镍催化剂出现失活,但邻氟取代的镍催化剂则表现出聚合活性以及赋予共单体插入率,这些行为在长链极性单体共聚中表现更加优异. 本工作有助于理解氟效应在烯烃聚合中的重要作用.
石英晶体微天平在高分子研究中的应用
袁海洋, 马春风, 刘光明, 张广照
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20248
[摘要](493) [HTML全文](233) [PDF 6444KB](7)
摘要:
石英晶体微天平(QCM)作为一种强有力的表征工具已被广泛应用于高分子研究之中. 本文中,作者介绍了QCM的发展简史、基本原理以及实验样品制备方法. 在此基础上,介绍了如何基于带有耗散测量功能的石英晶体微天平(QCM-D)及相关联用技术研究界面接枝高分子构象行为、高分子的离子效应以及高分子海洋防污材料,展示了QCM-D技术在高分子研究中的广阔应用前景. QCM-D可同时检测界面高分子薄膜的质量变化和刚性变化,从而反映其结构变化. 与光谱型椭偏仪联用后,还可同步获取界面高分子薄膜的厚度变化等信息,可以有效解决相关高分子研究中的问题. 希望本文能够对如何利用QCM-D技术开展高分子研究起到一定的启示作用,使这一表征技术能够为高分子研究解决更多问题.
有机Lewis酸碱对催化氧硫化碳和环氧氯丙烷交替共聚
王莹, 张成建, 王征文, 张兴宏
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20263
[摘要](366) [HTML全文](177) [PDF 838KB](2)
摘要:
氧硫化碳作为单体可与环氧化物交替共聚,是合成含硫高分子的新途径. 将廉价的环氧氯丙烷与氧硫化碳共聚可以得到含硫和氯原子的高分子,本文报道了无金属催化2种单体的全交替共聚反应. 采用三乙基硼和Lewis碱按2/1的摩尔比组成催化剂,可以获得全交替、高区域规整性的聚单硫代碳酸酯. 研究了不同实验条件包括有机Lewis酸碱对类型、反应温度、物料配比等因素对共聚反应的影响. 结果表明:无金属催化剂能获得与金属催化剂相媲美的效果,能高效催化并得到分子量低于1000 g/mol的全交替低聚物,为氧硫化碳和环氧氯丙烷的高值化利用提供了新的选项.
稀土催化的开环聚合研究进展
沈婷, 倪旭峰, 凌君
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20261
[摘要](325) [HTML全文](139) [PDF 4710KB](0)
摘要:
稀土催化剂在开环聚合中表现出极高的催化活性,本文总结了近十年来稀土催化剂在内酯、交酯、环醚、环碳酸酯、环羧酸酐等单体开环聚合中的应用,结合催化剂结构与聚合效果总结了稀土催化剂在聚合过程可控和聚合物结构控制方面的独特优势,并介绍了稀土催化的新型开环聚合方法.
端羧基酯交换法合成高分子量大豆油基聚酯
蔡秋泉, 张洪杰, 姚旭霞, 朱蔚璞
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20260
[摘要](444) [HTML全文](1264) [PDF 1911KB](1)
摘要:
以大豆油为原料可高效合成大豆油基二元醇(SOD),通过与二元酸的熔融缩聚获得大豆油基聚酯. 然而传统的酯化和酯交换机理无法获得高分子量的聚酯产物,其原因在于反应过程中醇酸单元摩尔比偏离达到高分子量所需的等摩尔比条件. 本研究采用一种新型的端羧基酯交换(CET)机理成功合成了高分子量的大豆油基聚酯,首先以过量的可升华二元酸与SOD酯化生成羧基封端预聚物,再通过CET在高真空下脱除过量的二元酸,动态地逼近醇酸等摩尔比条件,从而获得了黏均分子量可达123 kDa的高分子量大豆油基聚酯. 该聚酯具有良好的热稳定性和高透明性,其黏附性能可达压敏胶黏剂的商用标准. 这种含不饱和脂肪族侧链的聚酯还可通过巯-烯“点击”反应引入季铵盐基团,获得抗菌型大豆油基聚酯.
利用双功能β-二亚胺锌催化剂正交构建丙交酯-苯乙烯嵌段共聚物
张瑶瑶, 杨贯文, 伍广朋
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20255
[摘要](461) [HTML全文](242) [PDF 1716KB](2)
摘要:
设计合成了一种双功能的β-二亚胺锌((BDI)Zn)催化剂,其具有2-溴异丁酸酯引发基团,该基团结合了引发内酯的开环聚合(ROP)和乙烯基单体的原子转移自由基聚合(ATRP)的能力. 此催化剂由单晶X射线衍射和核磁表征确定其化学结构. 利用这种催化剂可以实现一锅一步法构建极性聚烯烃/聚酯嵌段共聚物,即在光照射下通过β-二亚胺锌((BDI)Zn)催化剂以正交聚合路径来同时实现乙烯基自由基聚合和环内酯开环2种嵌段相的构筑,从而提供了一种有效的途径来制备聚酯/极性聚烯烃嵌段共聚物. 利用此法可构建多种聚酯/极性聚烯烃嵌段共聚物,包括聚苯乙烯-嵌段-聚丙交酯(PS-b-PLA)、聚甲基丙烯酸甲酯-嵌段-聚丙交酯 (PMMA-b-PLA),以及聚苯乙烯-嵌段-聚己内酯(PS-b-PCL). 且这些嵌段共聚物具有可控的分子量和组成,凝胶渗透色谱(GPC)显示单峰和窄分子量分布(Mw/Mn<1.5). 此双功能催化剂及对应合成策略为极性聚烯烃/聚酯等嵌段共聚物提供了一种简便的构建方案.
线性低密度聚乙烯流延膜取向与阻隔性能关系研究
苏萃, 任敏巧, 郑萃, 姚雪容, 贾雪飞, 侯莉萍, 张韬毅, 唐毓婧
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20239
[摘要](426) [HTML全文](214) [PDF 1345KB](0)
摘要:
采用广角X射线衍射(WAXD),小角X射线散射(SAXS)和小角激光光散射(SALS)系统地表征了线性低密度聚乙烯(LLDPE)流延膜以及加入成核剂HPN-20E的LLDPE流延膜的多层级凝聚态结构,并研究晶体取向分布与流延膜阻隔性能之间的关系. 未加成核剂的流延膜内PE晶体的主要取向为b轴在TD-ND(流延膜横向-垂直于流延膜方向)平面内的,以b轴为螺旋轴的螺旋状取向,而以b轴沿MD(流延膜机械方向)方向的方式取向的晶体分布较少. 成核剂的加入改变了流延膜内晶体的取向分布以及聚集情况,b轴沿ND方向的螺旋状取向(OND)的晶体明显减少,片晶的尺寸、取向程度以及微观尺寸的晶体聚集情况均发生明显变化. 发现在结晶度相近的情况下,晶体的取向排列是影响阻隔性能的关键因素,进而提出用一种半定量的取向结构参数RND,即X射线沿着ND方向得到的晶体(110)与(200)晶面的衍射峰面积的比值,表征晶体取向与阻隔性能之间的关系.
橡胶动态生热数值模拟与实验研究
王新宇, 王伟
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20231
[摘要](620) [HTML全文](480) [PDF 1302KB](36)
摘要:
为提高橡胶动态生热数值模拟的计算精度,基于时温等效原理给出了一种同时考虑温度和应变率来确定拉伸测试条件的方法,它可同时满足设备测试条件和制品使用工况. 此外,为获得更准确的超弹性本构方程参数,采用了一种用应力松弛实验得到橡胶完全松弛状态下的一组应力来拟合黏弹性算法中超弹性部分的方法. 采用上述测试方法并借助ABAQUS软件建立橡胶圆柱的动态生热有限元模型,在考虑温度、应变率和动应变幅值对橡胶力学性能影响的基础上,本研究用基于损耗角正切和超弹性模型的生热计算方法和基于频域Prony级数的黏弹性生热计算方法分别计算了橡胶圆柱的压缩生热. 结果表明,2种方法计算的温升均与压缩生热实验结果吻合较好,但黏弹性算法精度更高,预测的升温历程与实验结果吻合很好,更好地描述了橡胶滞后生热现象,从而验证了本文提出的确定材料测试条件方法的正确性.
有机硅改性聚氨酯/纳米SiO2复合超疏水涂层的制备
秦凤鸣, 李香玉, 王锦艳
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21038
[摘要](74) [PDF 889KB](0)
摘要:
以4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)、羟基封端的聚二甲基硅氧烷(HO-PDMS)、1,4-丁二醇(BDO)为原料,合成了有机硅改性的聚氨酯溶液,通过核磁、红外技术对其结构进行表征,并研究了羟基硅油加入量对聚氨酯热稳定性、疏水性的影响. 以有机硅改性的聚氨酯溶液为基体、含氟硅烷偶联剂改性的纳米二氧化硅颗粒为填料,喷涂制备超疏水涂层,并研究了填料添加量对复合涂层疏水性的影响. 结果表明:当硅油加入量为9 wt.%,填料加入量为60 wt.%时,复合涂层性能最优,水接触角为153.3 °,滞后角为6.3 °. 经过200 ℃加热1 h后,仍然具有大于150 °的水接触角. 对复合涂层进行磨损实验与防冰测试,结果表明:该复合涂层在磨损过程中,在基底暴露之前,整个涂层基体都具有超疏水性;并且该涂层能有效降低结冰温度、延长结冰时间,具有良好的防冰性能.
小角中子散射技术及其在大分子结构表征中的应用
左太森, 马长利, 韩泽华, 李雨晴, 李明涛, 程贺
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20242
[摘要](465)
摘要:
小角中子散射(SANS)是一种表征从纳米到微米尺寸物质特征结构的有力工具,配合中子的强穿透性和同位素辨识等特性,在软物质大分子结构表征方面发挥着独特的作用。虽然SANS的基本原理与小角激光光散射和小角X射线几乎完全相同,但是SANS谱仪受限于中子源流强,只能建在大型中子源,所以在我国发展很晚,缺乏用户基础。随着中国散裂中子源(CSNS)在2018年正式对外接受机时申请,国内SANS用户群逐年扩大。大分子是SANS的主要研究领域,为进一步发展用户,我们综述了SANS技术及其应用。本文首先简要介绍小角中子散射技术的基本原理、谱仪结构和实验技巧,然后紧扣小角谱仪的特点和和方法学方面的最新进展,介绍小角中子散射在高分子溶液、高分子共混物和复合材料、高分子结晶、凝胶、多孔材料、生物大分子等研究领域的结构表征方面的典型应用。
基体分子运动对PVDF/CF复合材料的PTC性能的影响
刘仁鹏, 邹会昭, 黄炎昊, 刘正英, 杨伟, 杨鸣波
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20181
[摘要](177)
摘要:
聚合物基正温度系数(PTC)材料中,基体分子在熔体状态下的运动能力可显著影响填料分布、PTC强度及稳定重复性等,明确其机理有利于高灵敏性且稳定可重复的PTC复合材料的设计与制备. 通过探究基体熔体粘度不同的聚偏氟乙烯(PVDF)/碳纤维(CF)的电阻-温度响应行为,可以发现复合材料PTC转变温度区间仅取决于基体化学结构与结晶性,而PTC循环稳定性却受到基体分子运动能力的显著影响。当基体分子运动能力较强时,分子链极易粘附填料在CF表面形成包覆层,导致局部填料间距增大到隧穿距离以上,不利于复合材料导电网络的重建,导致随热循环次数增加,复合材料的室温电阻率有所升高、PTC可重复性略微降低. 而对基体分子链缠结明显的PVDF/CF复合材料中,运动能力较弱的分子链不会包覆CF粒子,在多次升温-降温循环后导电通路能恢复到初始状态,复合材料呈现良好的PTC可重复性,将其应用于电路过热保护装置时,复合材料表现出灵敏的温度响应特性及可多次循环的开关特性。
基于NNTA可控聚合的环形聚类肽合成与表征
胡祖佳, 颜舒婷, 戚家乐, 陶鑫峰, 林绍梁
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20284
[摘要](249)
摘要:
研究了1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)引发的N-取代甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NNTA)开环聚合. 聚合通过两性离子开环聚合机理进行,表现出良好的可控性,聚合产率高(> 86%),分子量可控(900 ~ 7500 g/mol),分子量分布较窄(1.13~1.25). 通过1H-NMR谱图、13C-NMR谱图、MALDI-ToF质谱和红外光谱等表征手段,证明所得聚合产物具有环形结构,且聚合物链上带有DBU残基和硫代氨基甲酸酯基团. 与苄胺(BA)引发所得的线形聚类肽相比,DBU引发所得的聚类肽具有更小的流体力学体积,进一步证明了其环形结构. 扩链反应表明,加入新单体后聚合反应仍可以继续进行,产物分子量显著增加,表明了DBU引发的NNTA聚合具有活性特征. DBU引发的NNTA两性离子开环聚合是一种简便、高效的环形聚类肽合成方法.
非缠结对称缔合链在蠕变过程中的动力学行为研究
张妍洁, 陈全
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21014
[摘要](2)
摘要:
本文首先介绍具有摩擦系数分布的Rouse链的动力学分析方法,并检验了其应用于预测未缠结缔合高分子动力学行为的可行性.之后利用上述方法研究不同缔合点数量的高分子链分别在固定应变速率的启动剪切(start-up)和固定应力的蠕变(creep)测试过程中,链段的取向函数随时间的变化行为.阐明了缔合体系在蠕变条件下,高分子链从链段相对独立的运动到整链协同运动的转变机制.
微波法制备氮掺杂碳点/海藻酸纳米复合物及其电沉积技术研究
刘慧, 杨逸霏, 曹凯元, 殷洁, 熊燕飞, 石川东, 王艺峰
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20252
[摘要](236)
摘要:
以海藻酸为碳源,乙二胺为氮掺杂剂,采用简单方便的微波法制备得到氮掺杂碳点(N-CDs)/海藻酸纳米复合物. 通过透射电镜观察到所制得的N-CDs/海藻酸纳米复合物有纳米粒子存在,它们的平均粒径为4.6 nm. 荧光性能分析表明N-CDs/海藻酸纳米复合物在365 nm紫外光下呈现明显的蓝色荧光,并且其荧光发射性能具有激发光波长依赖性. N-CDs/海藻酸纳米复合物还保留了海藻酸与Ca2+作用形成凝胶的性能以及与一些二价金属离子的配位能力,可以直接应用于阳极电沉积和配位电沉积. 利用电沉积技术具有空间选择性和时间可控性的特点,可以在电极上构建不同形状和荧光图案的N-CDs/海藻酸电沉积膜,还可以对电沉积膜的厚度进行调控. 此外,利用电沉积技术制备的N-CDs/海藻酸电沉积膜电极可用于进行电化学检测.
固体核磁共振技术在高分子表征研究中的应用
王粉粉, 孙平川
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20254
[摘要](318)
摘要:
基于核自旋探针的核磁共振(NMR)波谱技术可以在非常宽广的时间和空间尺度上提供重要的微观结构和动力学信息. 随着NMR理论和谱仪软硬件技术的不断发展, 固体NMR技术在高分子材料研究领域正发挥着越来越重要的作用. 固体NMR已经逐渐成为高分子多尺度结构表征和动力学过程分析,以及阐明化学键变化、链间相互作用、微观结构与宏观物理化学性质关系的有力工具,几乎涵盖了高分子研究的各个领域,适用于包括聚合物溶液、熔体、凝胶、液晶、晶体以及非晶态固体等. 固体NMR在阐明高分子结构与性能关系的同时,对高分子凝聚态物理理论的发展也有重要的意义, 为高分子科学的发展起到了重要的推动作用. 本文将以基础原理、实验方法与技巧、典型应用与研究进展等几方面进行简要综述.
拉曼光谱技术在高分子表征研究中的应用
袁媛, 王梦梵, 曲云菲, 张泽军, 张建明
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20251
[摘要](270)
摘要:
拉曼光谱是高分子结构表征中的常用技术,伴随激光技术的发展和检测装置的改进,拉曼光谱技术的应用范围不断扩大. 本文介绍了拉曼光谱的原理,表征技巧以及近年来在分子链构象、分子聚集态、分子链取向、外场作用下的结构转变及共混物的化学/物理组成等领域的最新研究进展,并对其未来的应用前景进行了展望.
本征型聚酰亚胺介电常数的QSPR模型构建与研究
范振国, 刘四委, 池振国, 张艺, 许家瑞
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20278
[摘要](302)
摘要:
综合运用量子化学方法及基团贡献法,采集了78种不同化学结构聚酰亚胺的结构参数.采用通径分析法从16种参数中筛选出了对介电常数具有显著影响的8种结构参数,在此基础上,构建了两种针对聚酰亚胺介电常数的定量构效关系模型,平均相对误差均在10%以内.研究认为影响聚酰亚胺薄膜介电常数的最重要因素为分子体积,从宏观角度来看即体系的自由体积尺寸.评价了两种模型的适用性及稳定性,对比发现ANN模型具备更高的精度,相对误差均在5%以内,MLR模型的精度在10%以内,但具备更好的物理意义.设计了18种低介电常数的聚酰亚胺结构单元,并预测其介电常数.研究发现增加体系的含氟量可以降低其介电常数,最佳含氟量为0.25-0.37之间.侧基占比S/M最佳比例为0.5-0.6左右,侧基占比过大将会导致介电常数上升.基于上述研究,设计了3种超低介电常数的聚酰亚胺结构,其中最低预测介电常数为1.22.
X 射线晶体结构解析技术在高分子表征研究中的应用
扈健, 王梦梵, 吴婧华
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20258
[摘要](324)
摘要:
高分子材料其结构具有多尺度的复杂性,解析高分子材料各级微观结构并建立结构与性能 之间的关系仍然是高分子研究领域的重要目标和挑战。对结晶性高分子而言,第一步工作就是对其晶 体结构进行表征和解析,X射线衍射法是高分子晶体结构解析中最经典也是最常用的方法。本文主要 介绍X射线衍射等技术在高分子晶体解析中的基本原理和测试表征方法,总结概述近些年来晶体结构 解析在高分子领域内的主要进展以及应用。通过晶体结构解析的方法建立可靠的高分子晶体结构,不 仅可以应用于新合成结晶高分子结构的解析,也可以进一步研究其聚集态结构在外场作用下的演变, 探明高分子结构与宏观性能之间的关系。
新型高分子基多孔炭材料的设计制备与功能化策略
刘绍鸿, 黄俊龙, 唐友臣, 吴丁财
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20286
[摘要](119)
摘要:
多孔炭材料具有孔隙率丰富、导电率高、结构稳定以及物理化学性质可调等优点,广泛应用于能源储存与转换、吸附分离、催化、石油化工和生物医药等领域。原料结构是影响多孔炭材料结构和性能的关键因素。高分子理化结构丰富可调,且具有良好的成炭性和形貌继承性,是制备高性能多孔炭材料的理想原料。本专论结合近期国内外最新研究进展以及我们课题组相关工作,对高分子衍生多孔炭材料的设计制备与功能化策略进行系统总结,并对这一领域未来的研究方向进行展望。
Nd(vers)3/Al(i-Bu)2H/AlEt3/EASC体系催化丁二烯/异戊二烯及丁二烯/异戊二烯/月桂烯共聚合的研究
郑文洁, 毕吉福, 丛日新, 王凤, 刘恒, 胡雁鸣, 张学全
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20287
[摘要](297)
摘要:
采用新癸酸钕(Ndvers3)/氢化二异丁基铝(Al(i-Bu)2H)/三乙基铝(AlEt3)/乙基倍半氯化铝(EASC)体系催化丁二烯(Bd)/异戊二烯(Ip)及Bd/Ip/月桂烯(My)共聚合.所得丁戊共聚物组成与催化剂用量无关,单体的投料量与共聚物中此单体的含量几乎呈线性关系;用差示扫描量热仪(DSC)测得共聚物只有一个玻璃化转变,共聚物中Ip含量与其玻璃化转变温度(Tg)呈良好的线性关系.采用Fineman-Ross方法计算竞聚率得到r1 = 1.04,r2 = 1.18,Kelen-Tüdos法计算竞聚率得到r1 = 1.33,r2 = 1.59;r1,r2均接近于1,说明在此催化体系下反应可以得到无规的丁戊共聚物.利用核磁碳谱对共聚物的序列结构进行了分析和归属,采用Bernoulli模型和一级Markov模型验证共聚物的序列结构,通过比较数均序列长度,一级Markov模型计算得到的序列长度与核磁计算的实际值更接近.Bd/Ip/My三元共聚合时,所得共聚物中My单元含量随着投料比的增加而增加,其DSC曲线上只有一个玻璃化转变,Tg值随着My含量的增加而稍增加.
氮丙啶衍生物与环状酸酐共聚合成聚酯酰胺
刘文静, 乐天俊, 任伟民
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21011
[摘要](119)
摘要:
聚酯酰胺是一类重要的可生物降解型合成高分子材料,兼具聚酯良好的生物相容性和聚酰胺优异的机械性能,因而在药物控释、水凝胶等领域得到了广泛的关注. 开发新的聚酯酰胺的合成方法一直是该领域的研究重点. 本文发展了一种以有机碱为催化剂,以苄醇为引发剂,先通过氮丙啶衍生物与环状酸酐反应得到N-取代的共聚物,再脱去氮原子上取代基从而合成聚酯酰胺的新方法. 该方法具有良好的底物适用性,同时两种单体的反应模式也易于实现合成结构多样化的聚酯酰胺. 此外,所采用的无金属催化策略以及温和的脱苄基化反应条件更有利于所得聚合物在生物医学领域的应用.
小角X射线散射技术在高分子表征中的应用
吕冬, 卢影, 门永锋
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20249
[摘要](428)
摘要:
小角X射线散射(SAXS)技术是表征高分子材料微观结构的一种重要手段。当X射线穿过材料时,在材料不均一的电子云密度分布作用下,发生散射并形成特定的散射图案,使得我们可以根据特定的模型来反推材料的微观结构,并计算相关结构参数。SAXS特有的对微观结构的统计平均及无损探测使其成为了一种不可或缺的高分子材料微观结构分析手段。本文首先简述了SAXS技术的基本理论,在此基础上根据测试中的实际问题给出了测试时可采取的实验技巧。最后,结合典型实例,概述了高分子材料中可用SAXS技术表征的微观结构及其相应的理论模型。希望本文能作为入门文献,帮助初学者更好地理解SAXS技术的原理,并结合实际需求迅速了解SAXS技术的适用范围及相关实验技巧,高效地完成相关实验。
丝素蛋白膜在高电场下的介电性能
王思琦, 陈杰, 朱荧科, 江平开, 黄兴溢
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21037
[摘要](0)
摘要:
丝素蛋白的分子结构兼具软段和硬段,且其结构单元具有较大的偶极矩(3.5D),在介电储能领域可能具有应用潜力. 本文首次表征了丝素蛋白薄膜的在高电场下的介电性能,并研究了丝素蛋白的分子结构与高电场下介电性能的关系. 结果显示,丝素蛋白的二级结构变化与其高场介电行为关系密切,β-折叠结构增加有利于提高击穿强度、降低介电损耗. 本文通过调整薄膜的制备工艺优化了丝素蛋白薄膜的高场介电性能,优化后的丝素蛋白膜在500 MV/m的电场下放电能量密度可达7.43 J/cm3,充-放电效率为79.8%. 本工作为开拓丝素蛋白在介电领域的应用提供了基础数据,并为进一步优化分子结构提供了参考.
SEC技术在高分子表征中的应用
刘巍, 刘勇刚, 姬相玲
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20253
[摘要](481)
摘要:
体积排除色谱(SEC)也称为凝胶渗透色谱(GPC),是利用多孔填料色谱柱将溶液中的高分子按照流体力学体积大小进行分离的一种液相色谱技术,主要用于测定各种天然和合成高分子的平均分子量及分子量分布. 多检测SEC技术可同时获得经色谱柱分离后高分子各级分的含量、分子量、均方根回转半径、流体力学半径、特性粘数等参数,进而推断高分子在溶液中的形态和链构象. 本文首先介绍了SEC分离的基本原理,即由熵驱动的高分子在多孔填料内外分配达到平衡的体积排除机理. 接着总结了SEC的一些实验方法和技巧,并详细阐述了SEC在高分子的分子量及其分布测定、定量分析、链构象与刚柔性、支化结构表征、链构象转变等方面的应用. 最后总结了SEC的发展趋势.
半导体共轭聚合物光学探针的设计及在自发光成像和光声成像中的应用
王鑫, 甄叙, 蒋锡群
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21019
[摘要](353) [PDF 4310KB](0)
摘要:
光学成像因其无侵袭性、高时空分辨率和高灵敏度在生物医学领域得到迅速发展,能够在细胞和分子水平上对生物体内生理病理变化过程进行实时动态、无创、可视化、可量化的监测和追踪. 荧光成像作为一种最为广泛应用的光学成像技术,其需要外部光源实时激发,会产生组织自发荧光,且荧光在活体组织中易被吸收和散射,导致荧光成像的信噪比和组织穿透深度较低. 相比之下,自发光成像不需实时光激发,避免了自发荧光的影响,可以得到更高的灵敏度和信噪比. 光声成像则是将光信号通过热膨胀转化为声信号,避免了光散射的影响,具有较高的组织穿透深度. 本文针对半导体共轭聚合物光学探针在自发光成像和光声成像技术中的应用进行综述,重点介绍了半导体共轭聚合物光学探针用于增强自发光成像、光声成像的信号强度的设计策略,以及响应型光声探针的设计原理. 最后,本文对半导体共轭聚合物光学探针在光学成像领域存在的挑战和前景进行了展望.
二维高分子的制备、组装及其高效电化学应用
牛超群, 徐宇曦
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20288
[摘要](131)
摘要:
二维高分子是通过共价键连接的在二维平面内具有周期性排列结构的分子片, 因其具备质轻、柔 性、可调结构和高适应性等优点近年来受到了国内外研究学者的广泛关注. 可控制备二维高分子对于研究 二维高分子的结构与性能关系、合成特定功能化改性的二维高分子具有重要的意义. 本文以本课题组的研 究工作为出发点首先围绕一种天然二维高分子材料(石墨烯)的快速制备、组装、功能性复合及其电化学应 用进行总结, 然后针对新型合成二维高分子材料(二维共价有机框架(2D COF), 硅烯和二维共价三嗪框 架(2D CTF))的制备方法、有效的分子设计和电化学应用进行总结, 用于理解二维高分子的构效关系, 为 实现二维高分子的可控制备和高效应用提供了思路.
聚集诱导发光:研究高分子科学的一种新方法
刘顺杰, 唐本忠
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21013
[摘要](295)
摘要:
高分子科学在人类生活和现代社会中发挥了越来越重要的作用,深入理解高分子材料的构效关系及性能尤为重要.现代仪器表征手段受制于非原位、样品制备过程冗杂等因素,很难直接“看到”测试过程. 荧光成像技术可以清楚地“看到”材料的结构及形态变化,受到广泛关注. 但是,传统荧光分子易发生聚集导致发光淬灭现象,限制其应用. 相反,聚集诱导发光(AIE)分子基于分子运动受限的发光机理,在聚集态具有强的发光信号,加之荧光量子效率高、对外界刺激灵敏等优点,现已成为化学和材料等领域的前沿. 本专论从AIE的工作原理出发,较系统地总结了基于AIE独特的分子可视化技术如何成为原位研究高分子科学的新方法:监测聚合物的溶液性质,如聚合过程、溶度参数及构效关系等;监测聚合物的聚集体性质,如链段固态分子运动、玻璃化转变、相分离及结晶度等. 最后对AIE技术在高分子科学领域的未来发展进行了展望.
自组装单分子膜功能器件
张召阳, 李涛
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21023
[摘要](59)
摘要:
分子尺度电子学是利用单个分子或分子单层组装体作为活性单元来实现电子学功能的一门前沿科学领域。基于自组装单分子膜(SAMs)的分子器件在分子电子学的实用化道路上具有很大的发展潜力与应用前景。目前,SAMs功能器件的研究仍处于起步阶段,其性能还有很大提升空间。本文首先评述了SAMs器件的构筑方法,然后以固态光开关器件为例介绍了近年来功能器件制备和分子优化设计上的一些新进展,并总结了共轭聚合物SAMs器件的电荷输运性质和光电功能,最后讨论和展望了未来的发展方向。
原子力显微镜在高分子表征中的应用
王冰花, 陈金龙, 张彬
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20259
[摘要](404)
摘要:
原子力显微镜(AFM)是一种在纳米尺度表征材料微观形貌结构、性能和演变的有效工具,在高分子科学领域具有广泛应用. AFM不仅可以表征从单分子链到聚集态结构的形貌与性能,也能够原位研究外场作用下高分子结晶与熔融、嵌段高分子自组装和共混高分子相分离等过程,进一步采用基于扫描探针刻蚀技术的机械刻蚀、电致刻蚀和热致刻蚀等还可以构筑高分子功能化微图案. 这里首先简述AFM的工作原理及常用成像模式,进一步介绍AFM在高分子表征中的样品制备、扫描参数优化和图像数据处理的一些要点. 最后结合国内外相关研究进展,简单综述了AFM在高分子聚集态结构形貌与相转变表征、高分子纳米尺度性能表征和高分子探针加工三个方面的典型应用.
含内给电子体的负载型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯-异戊二烯共聚合反应研究
郭文琦, 刘肖予, 宋少飞, 张昊, 傅智盛, 范志强
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20271
[摘要](110)
摘要:
乙烯与共轭双烯烃催化共聚是实现聚烯烃功能化和提高聚烯烃可降解性的新途径. 本文用含有内电子给体的氯化镁负载Ziegler-Natta催化剂催化乙烯和异戊二烯(Ip)的共聚反应. 在乙烯压力0.1 MPa、异戊二烯初始浓度([Ip]0)≤ 2 mol/L条件下合成的共聚产物包含两种有显著差异的级分,一种级分的异戊二烯含量低于2 mol%且分子量较高,另一级分的异戊二烯含量大于20 mol%且分子量较低. 两部分共聚物的异戊二烯单元均以反式-1,4-结构为主,共聚反应表现出很高的区域/立体选择性. 随着[Ip]0增大,共聚活性先持续增大、当[Ip]0 > 1 mol/L时转为降低,同时高异戊二烯含量级分的比例增大,两种级分的异戊二烯含量也分别增大. 相较于三异丁基铝为助催化剂的共聚反应,以三乙基铝为助催化剂时聚合活性较低,但产物的异戊二烯含量较高,分子量分布较宽. 在共聚体系中加入硅氧烷外给电子体使得共聚物中高异戊二烯含量的级分显著减少,产物的组成分布变成以低异戊二烯含量共聚物为主的单峰分布.
ZIF-8@PDMAPMA复合材料的构筑及其性能研究
李禹红, 乔瑶雨, 李 超, 何乃普, 闻 静, 赵晓竹, 张学辉, 黎白钰
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21041
[摘要](0)
摘要:
本文采用分步法(路线I)和一步法(路线II和路线III)分别合成了MOFs/高分子复合材料(ZIF-8@PDMAPMA),并采用粉末X射线衍射(PXRD)、傅立叶变换红外(FT-IR)、 扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和热重分析(TGA)等进行了表征. ZIF-8@PDMAPMA复合材料由高分子柔性链包覆ZIF-8晶体颗粒形成了核壳纳米颗粒,探讨了不同合成方法对其形貌的影响. ZIF-8@PDMAPMA纳米颗粒呈球状或类似ZIF-8晶体形状轮廓. 反应体系中单体、有机配体以及反应过程中形成的高分子链均具有乳化作用,实现了对复合纳米材料粒径及其分布的有效控制,粒径仅50 nm,且分布均一. 高分子柔性链对MOFs晶体颗粒的有效包裹导致ZIF-8@PDMAPMA对N2吸附能力减弱. ZIF-8@PDMAPMA亲水性明显增强,从而使其在水中的分散性和稳定性得到明显改善,且粒径分布均一. 同时,实现了ZIF-8@PDMAPMA对苯扎氯铵的有效负载和可控释放,最大负载量达到0.05 g/g,且释放率达到82% . 动力学模拟结果显示,复合材料内部的ZIF-8的孔隙和表面的高分子柔性链对苯扎氯铵具有多层吸附行为. 高分子柔性链与刚性MOFs晶体有效结合,极大地改善了MOFs在水相中的稳定性,并将进一步拓宽其应用范围和领域.
温度响应型手性salen TiIV嵌段共聚物的可控制备及在硫醚不对称氧化反应中的应用
张瑶瑶, 韩彪, 周丽洁, 王明宇, 李博解, 汪连生, 朱磊
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21016
[摘要](184) [PDF 768KB](2)
摘要:
采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法(RAFT),以N-异丙基丙烯酰胺和5-乙烯基手性salen TiIV为反应单体,偶氮二异丁腈为链引发剂,硫代丙酸苄硫酯为链转移剂,可控制备出一系列温度响应型手性嵌段共聚物(聚N-异丙基丙烯酰胺-co-手性salen TiIV,PNxSy). 通过红外表征证明该嵌段共聚物结构中含有温敏材料和salen TiIV的特征峰,紫外表征揭示了亲疏水单元比例对嵌段共聚物临界温度LCST的影响,动态光散射证明亲疏水比例对嵌段共聚物水合动力学粒径影响规律. 透射电子显微镜和圆二色光谱表征温度对嵌段共聚物自组装的影响,结果表明,接近临界温度30 oC时,嵌段共聚物的CD信号最强. 该类温度响应型手性嵌段共聚物可实现纯水相中高效不对称反应的进行,仅需0.5 mol%嵌段共聚物催化反应1.0 h,即可实现底物苯甲硫醚转化率达95%,选择性为97%,对映选择性高达98%. 实验证明嵌段共聚物在水中可自组装形成纳米反应器加速反应进行,升温后,嵌段共聚物表现出疏水特性,从水相析出后直接回收,实现了材料可重复利用.
高分子键合康普瑞汀 A4 血管阻断剂纳米药物
王月, 汤朝晖
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21024
[摘要](2)
摘要:
血管阻断剂(VDAs)因其在实体肿瘤治疗中的巨大潜力而引起人们的广泛关注.本文对课题组近年 来在高分子血管阻断剂纳米药物抗肿瘤治疗方面的基础研究进行了总结. 首先发现了纳米药物的瘤内低渗 透性可显著提高血管阻断剂的肿瘤血管靶向性和抑瘤能力,进而构建了高分子血管阻断剂纳米药物;其次 针对高分子血管阻断剂纳米药物治疗所引起的不利宿主反应,引入小分子抑制剂或激动剂进行联合治疗; 然后利用其调控肿瘤微环境并创建肿瘤选择性药物激活递送系统;最后针对其治疗所产生的肿瘤凝血微环 境提出了新的主动靶向策略—链式自放大肿瘤靶向,实现了高效的肿瘤靶向药物递送.这项工作突出了高分 子血管阻断剂纳米药物在肿瘤治疗中的潜力,并对其未来研究方向作了简要展望,以促进其临床转化.
高分子界面聚合动力学模拟研究进展
刘鸿, 朱有亮, 吕中元
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21008
[摘要](254) [PDF 2758KB](3)
摘要:
界面聚合是制备功能聚合物材料的重要手段,其产物的结构和性能与界面厚度及其化学特性、聚合速率、扩散速率等多种热力学和动力学因素有关. 实验受限于表征手段,对理解界面聚合的动力学机理仍有很大难度. 计算机模拟可以站在微观视角研究这一过程,是明确界面聚合产物结构与性质影响因素的有力工具. 本文以我们课题组近年来的工作为主线,对当前在界面聚合模拟研究领域所取得的系统和创新性成果进行总结和评述. 从界面聚合模拟方法的发展、固-液相界面聚合体系以及液-液相界面聚合体系三个方面进行介绍,为相关功能聚合物材料的理性设计和精准调控提供新的思路.
环氧化淀粉基核壳纳米粒子增韧聚乳酸的研究
吴正贵, 董新一, 东为富
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20274
[摘要](228)
摘要:
通过酰氯接枝反应在淀粉大分子链上引入长烷基链和碳碳双键,使淀粉具有自乳化性能并增加反应位点,采用无皂乳液聚合将丙烯酸乙酯(EA)与酯化改性淀粉接枝共聚制备以淀粉为核的核壳粒子,即核壳粒子为硬核软壳的结构,通过添加甲基丙烯酸缩水甘油醚(GMA)进一步制备环氧化核壳粒子.将环氧化核壳粒子与聚乳酸(PLA)进行熔融共混改性,研究不同环氧化程度的核壳粒子对PLA性能的影响.结果表明,环氧化淀粉核壳粒子粒径约250 nm,与PLA共混改性后,环氧化核壳粒子能够明显提高PLA的韧性,而且其拉伸强度维持在较高水平,共混物缺口冲击强度提高至纯PLA的17倍.进一步研究表明环氧官能团的引入提高了核壳粒子与PLA的相容性同时增加了界面相互作用.
基于原子力显微镜的单分子力谱技术在高分子表征中的应用
张薇, 侯矍, 李楠, 张文科
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20266
[摘要](282) [PDF 2330KB](0)
摘要:
基于原子力显微镜(AFM)的单分子力谱技术以其操作简便、适用面广等优势,成为了单分子领域应用最为广泛的技术之一。本文阐述了该技术的基础原理与实验技巧,包括仪器构造、工作原理、探针与基底的选择、样品固定、实验操作、单分子信号的获得以及数据处理。介绍了基于AFM的单分子力谱技术在合成高分子及生物大分子表征中的典型应用及前沿进展。AFM单分子力谱技术将有助于建立合成高分子的链结构、链组成与单链弹性以及链间相互作用与其宏观力学性能间的关联,帮助理解生物大分子的结构、相互作用与其生物功能之间的联系。
调控非共价相互作用实现聚电解质膜内多孔形成的研究
黄威嫔, 黄丹妮, 任科峰, 计剑
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21029
[摘要](0)
摘要:
静电层状组装聚电解质膜主要由静电作用为驱动力,带有相反电荷的聚电解质在基底表面进行交替沉积制得,其结构可以通过膜内分子运动性的改变来调控. 本研究在静电作用基础上,通过在聚丙烯酸(PAA)上接枝偶氮苯基团(Azo),得到含有两种非共价相互作用的聚乙烯亚胺/偶氮苯修饰的聚丙烯酸(PEI/PAA-Azo)膜. 利用光照和弱酸溶液对两种相互作用进行顺序调控,实现在PEI/PAA-Azo膜内区域、可逆地构建微孔结构. 进一步地,利用该体系展开了区域负载功能分子以及局部调控生物膜的形成的研究. 本研究为探究聚电解质膜内分子运动性对膜结构和动态性的影响提供了一种可行的策略,并且拓展了聚电解质膜的应用前景.
超分子拓扑高分子:合成、组装及功能
姚灏, 王景霞, 田威
当前状态:  doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2021.21010
[摘要](176)
摘要:
超分子拓扑高分子结合了非共价键的动态可逆特性和共价型拓扑高分子的结构特点,是一种具有广泛应用前景的高分子物种. 本文从超分子拓扑高分子的合成、组装及功能等三个方面综述了该领域的最新研究进展. 首先重点强调了利用直接或间接方法来构筑超支化、树枝状、星形、刷形、交联型和环形等超分子拓扑高分子的策略,其次从内部结构参数和外部环境响应两方面介绍了调控超分子自组装行为的主要方法,然后对其在生物医用材料、光电活性材料、以及自修复材料等领域的潜在应用进行了较为全面的总结,最后指出了超分子拓扑高分子研究领域目前存在的关键问题和重要挑战.

显示方式:          |     

目录
高分子学报2021年第4期目录
2020, 51(4).
[摘要](135) [PDF 0KB](0)
摘要:
下载PDF文件可查看本期的封面、目录和图文摘要。
研究亮点评述
DNA纳米机器:梦想照进现实
张文彬
2021, 52(4): 335-338. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20275
[摘要](586) [HTML全文](355) [PDF 687KB](1)
摘要:
可进体内治病救人的纳米机器人一直是人们梦寐以求的未来科技和医疗手段. 最近,国家纳米科学中心的丁宝全、聂广军等在这个方向取得了重要的突破,成功开发了基于DNA纳米机器的癌症免疫治疗疫苗. 他们首先利用DNA折纸术构筑了一个可精确负载抗原和佐剂的管状结构,通过皮下注射递送至淋巴结,经由内吞在树突细胞内涵体内发生pH响应性的锁链打开,暴露抗原和佐剂,从而激活树突细胞,产生抗原特异性的T细胞,有效杀伤肿瘤细胞. 该疫苗不仅可以有效抑制肿瘤的生长和复发,还诱导特异性记忆效应,可持续产生特异性的保护. 这提供了一个精准递送分子药物的平台,让人看到成功发展纳米机器人的曙光,有望给医学和医疗保健带来重要变革.
综述
聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸盐热电性能的提升策略研究进展
黄轩, 刘卓鑫, 刘福生, 陈光明
2021, 52(4): 339-349. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20245
[摘要](778) [HTML全文](495) [PDF 2610KB](8)
摘要:
近十年,有机聚合物及其复合热电材料与柔性器件取得了显著进展,在废热回收利用、可穿戴电子学、软体机器人和物联网等领域有广泛的应用. 其中,聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)是迄今研究最多也是性能最高的聚合物体系. 本文对近年来有关PEDOT:PSS热电性能有效提升主要策略的文献报道进行了总结. 首先,从PEDOT:PSS的二次掺杂/去掺杂、酸或碱处理和离子液体处理方面等,重点论述了掺杂/去掺杂策略的研究进展;然后,分别从改善聚集态结构、构筑PEDOT微纳米结构和与碳纳米材料复合等3个方面,重点介绍了采用此3种策略提升PEDOT:PSS热电性能的研究进展;最后,对该领域进行总结,提出了开展进一步研究的建议,并对其未来发展前景进行展望.
论文
聚合物:富勒烯薄膜光伏电池的反常高温热稳定性研究
闫翎鹏, 赵文盛, 杨永珍, 王华, 刘旭光, 马昌期
2021, 52(4): 350-362. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20220
[摘要](865) [HTML全文](628) [PDF 1713KB](2)
摘要:
聚合物太阳能电池光电转换效率已接近商业化要求,但稳定性差却成为其实用化瓶颈因素. 高温暴晒是聚合物太阳能电池实用化必须面临的环境,因此提高聚合物太阳能电池的热稳定性至关重要. 本文以典型的Poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl (P3HT):[6,6]-Phenyl-C61-butyric acid methyl ester (PC61BM)基聚合物太阳能电池为研究模型,考察其在不同加热温度下(50~110 °C)持续工作时的器件效率变化行为,结果发现电池在高温下表现出一种非常规的性能衰减再回升的行为,具体表现为高温下电池首先表现指数式急速衰减(20%~25%),随后发生反常的性能快速恢复至接近初始效率,之后电池保持超长的高温稳定性. 光学显微镜和激光光束诱导电流成像结果证明,顶电极覆盖可以有效抑制活性层中PC61BM的聚集结晶,因而电池的反常热诱导稳定性提升与PC61BM的大量聚集结晶无关. 活性层薄膜的紫外可见吸收光谱和器件外量子效率的表征结果证明,持续高温加热没有促进PC61BM二聚体的形成,反而有利于PC61BM二聚体的解离. 综合实验分析结果,推测PC61BM在光照下的快速二聚反应及其高温解离是导致电池表现出反常热稳定性提升行为的主要原因. 实验结果揭示了初期制备的聚合物太阳能电池实际处于一种亚稳态,对器件进行短暂的前期热退火有利于稳定活性层结构,消除亚稳态,有效提升器件稳定性. 本研究工作不仅对富勒烯基聚合物太阳能电池的热诱导反常稳定性提升机理机制给出了解释,而且提供了一种提高聚合物太阳能电池稳定性的新策略.
通过交联抑制高温下氢键的解离提高聚酰亚胺的耐热性和尺寸稳定性
罗龙波, 叶信合, 易江, 李科, 刘向阳
2021, 52(4): 363-370. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20222
[摘要](850) [HTML全文](577) [PDF 1472KB](9)
摘要:
将炔基结构引入该聚酰亚胺主链中,通过热引发化学交联反应构建化学限域位点,抑制高温下氢键的减弱和解离,进而通过交联和高温下更加稳定的氢键协同性提升了该PI薄膜在高温下的尺寸稳定性. 结果表明,相对于线性PI,交联后PI在400 °C的强氢键含量达到26.1%,与未交联PI相比提高了近50%,从而将300~400 °C范围的的热膨胀系数(CTE)从33.8×10−6/K降低至5.1×10−6/K. 最终制备的PI膜的Tg高达452 °C,40~400 °C范围内的CTE仅为2.1×10−6/K,拉伸强度高达231 MPa,有望用于AMOLED的基底材料.
可紫外光固化聚酰亚胺的设计制备及性能研究
赵蕊, 方玉婷, 董杰, 赵昕, 张清华
2021, 52(4): 371-380. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20244
[摘要](681) [HTML全文](381) [PDF 1917KB](7)
摘要:
以含酚羟基的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(6FAP)作为接枝光敏单元的载体,以刚性苯并咪唑单元赋予材料良好的力学性能,设计合成了一种具有紫外光固化能力的可溶性聚酰亚胺. 系统探究了光源距离、光源电流通量、光引发剂种类和含量、活性稀释剂种类等对固化成型过程的影响,确定了光固化聚酰亚胺的组成配方及工艺条件(光源距离为10 cm、电流通量为100%、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(Irgacure 819)含量为3 wt%、活性稀释剂1-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)为20 wt%),并对光固化薄膜的基本性能进行了分析. 光固化薄膜的拉伸强度达到123 MPa,固化树脂在5%(Td5)和10%(Td10)热失重时的温度分别为410和487 °C,且具有较低的润湿性和吸水性. 研究结果可为开发新型光敏性聚酰亚胺提供研究基础.
基于环硼氮烷的高陶瓷产率SiBCN先驱体的合成与性能
彭翔, 王凯奇, 郭康康, 朱亚平, 王帆, 孙云龙, 雷昆, 齐会民
2021, 52(4): 381-387. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20216
[摘要](781) [HTML全文](594) [PDF 1254KB](5)
摘要:
聚合物先驱体转化法作为制备SiBCN陶瓷及其复合材料的重要途径,具有成型温度低、产物结构和组成可控等优点. 设计合成合适的聚合物先驱体是提高陶瓷产率和性能的关键因素之一,本文采用三氯环硼氮烷(TCB)与乙炔基氯化镁进行反应,合成了乙炔基环硼氮烷,进而与二氯硅烷和二氯甲基乙烯基硅烷进行共氨解反应,制备了聚硼硅氮烷先驱体(PBSZ)并进行了高温裂解. 采用综合热分析(TG-DSG)对其陶瓷化过程进行了分析,并采用XRD和SEM对陶瓷化产物的结构进行了表征. PBSZ在室温下是液态,易溶于二氯甲烷和氯仿等溶剂,可加工性优良. 基于PBSZ先驱体的SiBCN陶瓷产率超过80%;陶瓷化产物在1400 °C以下为无定形状态,在1500 °C可形成由α-Si3N4β-Si3N4,h-BN和SiO2晶体结构组成的陶瓷;陶瓷产物表面致密平整且具有优异的热稳定性和氧化性能,表明聚硼硅氮烷 (PBSZ)有望成为高陶瓷产率和高性能陶瓷的重要先驱体.
热塑性聚氨酯微孔发泡材料的表观密度与其力学性能的关系
刘芳, 赵志刚, 杨雪, 潘鸽, 石彤非, 许东华, 翟文涛
2021, 52(4): 388-398. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20236
[摘要](455) [HTML全文](218) [PDF 1799KB](3)
摘要:
用高压CO2流体通过升温发泡法制备了一系列不同表观密度的热塑性聚氨酯(TPU)微孔发泡材料,探究了TPU发泡材料的表观密度与其力学性能的关系. 微孔发泡材料的泡孔结构和表皮结构由扫描电子显微镜表征;不同表观密度材料的力学性能利用万能材料试验机和旋转流变仪表征. 研究发现:TPU微孔发泡材料的表观密度主要是由材料皮层厚度占比和泡孔层密度决定的,皮层厚度占比越小和泡孔面积占有率越高,泡沫的表观密度越小;微孔发泡材料在线性应变区的压缩模量E与材料表观密度ρ的关系为:Eρ1.7,符合泡沫材料压缩模量与表观密度呈指数关系的基本结论;循环压缩实验中,随微孔发泡材料表观密度减小,损耗百分比增大,残余应变减小;流变实验中,微孔发泡材料的模量随表观密度变化没有明显的变化,阻尼因子tanδ随泡沫表观密度变化不呈单一的规律性. 同时,阐明了微孔发泡材料的压缩模量E和损耗百分比随表观密度变化的机理.
模拟研究石墨烯/生物基尼龙复合材料的界面热阻
谢航, 李娇娇, 王小勇, 伍斌, 夏茹, 陈鹏, 钱家盛
2021, 52(4): 399-405. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20225
[摘要](623) [HTML全文](378) [PDF 1130KB](0)
摘要:
生物基尼龙(PA56)源于天然产物,具有优良的环保性能和广阔应用前景,有望替代传统的石油基尼龙材料. 为了开发基于PA56的导热材料,利用分子动力学模拟研究方法探索了石墨烯/PA56复合材料界面热阻的影响因素. 首先,利用实验测试商用PA56样品的玻璃化转变温度(Tg)和导热系数(Tc), 验证了PA56模型的模拟参数. 接着,通过设计和比较不同表面改性状态对石墨烯/PA56复合材料的界面热阻的影响规律,最后,为了降低界面改性的难度,设计了一种新型的二嵌段共聚物作为石墨烯/PA56复合体系的界面改性剂,研究了界面改性剂的结构对界面热阻的影响规律. 研究结果对于实验研究制备生物基尼龙导热复合材料具有重要的参考价值.
综述(高分子表征技术专题)
流变技术在高分子表征中的应用:如何正确地进行剪切流变测试
刘双, 曹晓, 张嘉琪, 韩迎春, 赵欣悦, 陈全
2021, 52(4): 406-422. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20230
[摘要](2139) [HTML全文](1294) [PDF 3556KB](18)
摘要:
流变学是高分子加工和应用的重要基础,流变学表征对于深入理解高分子流动行为非常重要,获取的流变参数可用于指导高分子加工. 本文首先总结了剪切流变测试中的基本假设:(1)设置的应变施加在样品上,(2)应力来源于样品自身的响应和(3)施加的流场为纯粹的剪切流场;之后具体阐述了这些假设失效的情形和所导致的常见的实验错误;最后,通过结合一些实验实例具体说明如何培养良好的测试习惯和获得可靠的测试结果.
示差扫描量热法进展及其在高分子表征中的应用
陈咏萱, 周东山, 胡文兵
2021, 52(4): 423-444. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20234
[摘要](2804) [HTML全文](1371) [PDF 3949KB](45)
摘要:
示差扫描量热法(DSC)是表征材料热性能和热反应的一种高效研究工具,具有操作简便、应用广泛、测量值物理意义明确等优点. 近年来DSC技术的发展大大拓展了高分子材料表征的测试范围,促进了对高分子物理转变的热力学和动力学的深入研究. 温度调制示差扫描量热法(TMDSC)是DSC在20世纪90年代的标志性进展,它在传统DSC的线性升温速率的基础之上引入了调制速率,从而可将总热流信号分解为可逆信号和不可逆信号两部分,并能测量准等温过程的可逆热容. 闪速示差扫描量热法(FSC)是DSC技术近年来的创新性发展,它采用体积微小的氮化硅薄膜芯片传感器替代传统DSC的坩埚作为试样容器和控温系统,实现了超快速的升降温扫描速率以及微米尺度上的样品测试,使得对于高分子在扫描过程中的结构重组机制的分析以及对实际的生产加工条件的直接模拟成为可能. 本文从热分析基础出发,依次对传统DSC、TMDSC和FSC进行了介绍,内容覆盖其发展历史、方法原理、操作技巧及其在高分子表征中的应用举例,最后对DSC未来的发展和应用进行了展望. 本文希望通过综述DSC原理、实验技巧和应用进展,帮助读者加深对DSC这一常用表征技术的理解,进一步拓展DSC表征高分子材料的应用.
  • 主编: 张希

    创办时间: 1957

    主管: 中国科学院

    主办: 中国科学院化学研究所
             中国化学会

search
微信二维码 淘宝二维码 微店二维码

本系统由北京仁和汇智信息技术有限公司设计开发 技术支持: info@rhhz.net 百度统计