ISSN 1000-3304CN 11-1857/O6

双官能卟啉铝配合物催化二氧化碳与环氧化合物的共聚合

吴伟 秦玉升 王献红 王佛松

引用本文: 吴伟, 秦玉升, 王献红, 王佛松. 双官能卟啉铝配合物催化二氧化碳与环氧化合物的共聚合[J]. 高分子学报, 2014, (7): 1017-1022. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.14080 shu
Citation1:  Wei Wu, Yu-sheng Qin, Xian-hong Wang and Fo-song Wang. Bifunctional Aluminum Porphyrin Catalysts for Copolymerization of CO2 and Epoxides[J]. Acta Polymerica Sinica, 2014, (7): 1017-1022. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2014.14080 shu

双官能卟啉铝配合物催化二氧化碳与环氧化合物的共聚合

摘要: 为解决聚合物中有毒金属残留问题,选择绿色环保的金属铝作为催化剂活性中心,并通过将助催化剂季铵盐接在卟啉配体上的方法,合成了新型双官能化卟啉铝配合物,通过1H-NMR、13C-NMR、MALDI-TOF等方法对其进行了表征和确认.该催化体系可在不加助催化剂的条件下高效催化CO2/环氧丙烷(PO)共聚合,其活性显著高于传统的卟啉铝配合物/季铵盐双组份催化体系.使用配合物 1b 详细考察了温度、压力等因素对聚合反应的影响,在90℃,3.0 MPa的反应条件下,反应5 h后TOF(单位时间内每摩尔催化剂转化的单体数)可达1152 h-1,所得聚合物碳酸酯含量98%,数均分子量Mn=42 103,但聚合物选择性较低(68%).配合物 1b 同样可以高效的催化CO2/环氧环己烷(CHO)共聚,在相同的反应条件下,TOF可达621 h-1,聚合体系中无环状副产物生成,所得聚合物碳酸酯含量81%,数均分子量Mn=8.0103.另外,通过改变配合物中的季铵盐阴离子和轴向配体,考察了不同引发基团对催化剂活性、聚合物选择性的影响.

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  • 收稿日期:  2014-03-13
  • 修稿日期:  2014-04-20
  • 刊出日期:  2014-07-20
通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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