Catálise sinérgica de fosfina azas cíclicas / trietilborano para copolimerização alternada de epóxidos e anidrido ftálico

Shuai Han ,  

Lang-qi Wen ,  

Tian-jun Yue ,  

Hui Zhou ,  

Xiao-bing Lu ,  

摘要

Desenvolvimento e síntese de uma série de novos reagentes de fosfina orgânica funcionalizados com azas cíclicas (NHO-P), caracterizados estruturalmente por espectroscopia RMN 1H-, 13C-, 31P- e espectrometria de massas de alta resolução. Construção de um sistema de polimerização organocatalítico bicomponente NHO-P/trietilborano (Et3B) para copolimerização alternada por abertura de anel de óxido de propileno (PO) ou óxido de ciclohexano (CHO) com anidrido ftálico (PA). Os resultados experimentais mostram que, na proporção molar PO:PA:NHO-P:Et3B = 2000:800:1:1 e a 60 ℃, o NHO-P4 rico em elétrons pode converter quantitativamente o anidrido, com o peso molecular médio do poliéster preparado chegando a 126,3 kg·mol-1 (polidispersidade = 1,25), apresentando uma estrutura completamente alternada. Além disso, por meio da espectroscopia RMN e da espectrometria de massas MALDI-TOF, o mecanismo da copolimerização foi estudado em profundidade, demonstrando que o NHO-P atua como base orgânica através de uma rota de polimerização por par iônico, iniciando a reação de polimerização alternada por abertura de anel, preparando de forma eficaz materiais poliésteres com estrutura completamente alternada.

关键词

azas cíclicas; fosfina orgânica; organocatálise; polimerização por abertura de anel; poliéster

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