تم تحضير زوجين من نظائر بيتا-كيتو إيمين غير المتماثلة التي تحتوي على مجموعات هيدروكسيل، وكذلك نظائر ثلاثية الأسنان لمركبات التيتانيوم Ti1/Ti2 وTi3/Ti4 المقابلة. تم تأكيد بنية الليجندات والمركبات النظيرية من خلال التحليل باستخدام التحليل الطيفي للأشعة تحت الحمراء لفورييه (FTIR)، وطرائق الرنين المغناطيسي النووي للهيدروجين (¹H-NMR) والكربون (¹³C-NMR)، والتحليل العنصري، وتحليل حيود الأشعة السينية البلورية الأحادية (XRD). تحت تأثير مساعد التحفيز أكسيد ميثيل الألومنيوم (MAO)، تمتلك مركبات التيتانيوم النظيرية القدرة على تحفيز بلمرة الإيثيلين والتشارك مع الأوليفينات ألفا. أظهر المركبان Ti2 وTi4 اللذان يحتويان على ذراع جانبي قريب من مجموعة الفينيل الرئيسية نشاطًا تحفيزيًا أعلى بشكل ملحوظ مقارنة بالنظائر Ti1 وTi3 التي تحتوي على ذراع جانبي قريب من مجموعة الهيدروكسيل الفينيلية. عند تحفيز بلمرة الإيثيلين، أظهر المركب Ti4 الذي يحتوي على ذراع فينيل ميثيل كبريتيد الأمين نشاطًا أعلى بثلاث مرات من نظيره Ti3، وأعلى بأكثر من مرتين من مركب Ti2 ذي ذراع فينيل ميثيل كبريتيد الإيثيلين والمركب المرجعي Ti5 الذي لا يحتوي على الهيدروكسيل؛ بالإضافة إلى ذلك، يمتلك Ti4 استقرارًا حراريًا عاليًا جدًا مع نشاط تحفيزي يفوق 10⁶ غرام·مول_Ti^-1·ساعة^-1 عند ضغط الإيثيلين 1.0 ميجا باسكال ودرجة حرارة 100 درجة مئوية، ويحافظ على نشاطه العالي عند 120 درجة مئوية. في تفاعل التشارك مع الأوليفينات ألفا (1-هيكسين، 1-اوكتين)، أظهر المركبان Ti3 وTi4 ذوو الذراعين الجانبيتين فينيل ميثيل كبريتيد الأمين نشاطًا أعلى وإدخالًا أكبر للوحدات المونومرية بالتشارك مقارنة بالمركبين Ti1 وTi2 ذوي ذراع فينيل ميثيل كبريتيد الإيثيلين، حيث بلغ النشاط التحفيزي جميعًا أكثر من 10⁶ غرام·مول_Ti^-1·ساعة^-1. أظهر Ti4 أعلى نشاط في تفاعل البلمرة التشاركية للإيثيلين، بينما أظهر Ti3 أعلى معدل إدخال للوحدات المونومرية في البلمرات التشاركية. تم تحسين بنية مركبات بيتا-كيتو إيمين التيتانيوم باستخدام حسابات نظرية الكثافة الوظيفية (DFT)، وكانت النتائج متوافقة مع نشاط وتحمل الحرارة للمحفزات، حيث يحتاج مركب Ti4 إلى طاقة تنشيط أقل لنمو السلسلة، ما يجعله الأكثر نشاطًا والأكثر استقرارًا حراريًا.

مركبات التيتانيوم; بيتا-كيتو إيمين; نظائر; بلمرة الإيثيلين; تفاعل تشارك