Im Prozess der Modifikation von Metallkatalysatoren der Olefinpolymerisation können distante behindernde Gruppen das Potenzial haben, das katalytische Verhalten anzupassen, aber diese Strategie wird in Reaktionen der Koordinationsinsertionspolymerisation oft ignoriert. In dieser Studie wurde eine Reihe von alpha-Diimin-Nickel-Katalysatoren Ni1~Ni5 mit verschiedenen Behinderungen und Modifikationen durch Trimethylphenyl synthetisiert und charakterisiert. Unter der Aktivierung von Diethylaluminiumchlorid (Et2AlCl) wurden diese Nickelkatalysatoren erfolgreich für die wandernde Ethylenkettenpolymerisation verwendet, und der Effekt des räumlichen Hindernisses wurde erforscht. Die Studie zeigte, dass die Einführung einer Trimethylphenylmethylgruppe an Wasserstoffstellen ein starres Fernhinderungsraum bilden kann, was zu einer signifikanten Verbesserung der thermischen Stabilität der Nickelkatalysatoren und zu einer höheren katalytischen Aktivität führt. Der Effekt des räumlichen Hindernisses der Katalysatoren und die Modifikationen der Polymerisationsbedingungen haben einen signifikanten Einfluss auf die Aktivität der Ethylenpolymerisation, das Molekulargewicht des Polyethylens, den Verzweigungsgrad, die thermodynamischen und mechanischen Eigenschaften. Insbesondere zeigen die mit Isopropyl substituierten Nickelkatalysatoren Ni3~Ni5 eine sehr hohe katalytische Aktivität, erreichen 1,26×107 g‧mol−1‧h−1 und können verzweigtes Polyethylenmolekulargewicht produzieren und seine ausgezeichneten mechanischen und elastischen Eigenschaften bewahren. Es sei darauf hingewiesen, dass selbst unter Bedingungen der Hochtemperaturpolymerisation bei 120 °C der asymmetrische Nickelkatalysator Ni5 eine hohe Aktivität aufrechterhält (8,10×106 g‧mol−1‧h−1).

Nickelkatalysator; Ethylenpolymerisation; Kettenwanderung; elastomerische Polyolefin