Synergistische Katalyse von stickstoffhaltigen cyclischen Phosphinen/Dreietylbor zur alternierenden Copolymerisation von Epoxiden und Phthalsäureanhydrid
Entwurf und Synthese einer Reihe neuartiger stickstoffhaltiger cyclischer olefin-funktionalisierter Organophosphin-Reagenzien (NHO-P) mit Strukturcharakterisierung mittels 1H-, 13C-, 31P-NMR-Spektroskopie und hochauflösender Massenspektrometrie. Aufbau eines zwei-Komponenten-organokatalytischen Systems NHO-P/Dreietylbor (Et3B) zur alternierenden Copolymerisation von Propyleneoxid (PO) oder Cyclohexenoxid (CHO) mit Phthalsäureanhydrid (PA). Die Versuchsergebnisse zeigen, dass bei einem molaren Verhältnis PO:PA:NHO-P:Et3B = 2000:800:1:1 und 60 ℃ das elektronenreiche NHO-P4 das Anhydrid quantitativ umsetzt, wodurch Polyester mit einem numerischen Molekulargewicht von bis zu 126,3 kg·mol-1 (Polydispersität=1,25) und einer vollständig alternierenden Struktur hergestellt werden. Darüber hinaus wurde der Copolymerisationsmechanismus mittels NMR und MALDI-TOF-Massenspektrometrie eingehend untersucht, was bestätigte, dass NHO-P als organische Base den Polymerisationsweg über Ionpaare durchläuft, um die alternierende Ringöffnungs-Polymerisation zu initiieren und effektiv Polyester mit vollständig alternierender Struktur herzustellen.