Langreich geordnete zweidimensionale ultradünne Nanomaterialien mit stimulierbarer Reaktion haben breite Anwendungsperspektiven in den Bereichen Membrantrennung, optoelektronische Geräte, Katalyse und Biomedizin, während amphiphile alternierende Copolymere einzigartige strukturelle Vorteile beim Aufbau solcher Nanosheets bieten. Aufgrund der Einschränkungen bei Monomertypen und Synthesemethoden steht die grüne Synthese funktionaler alternierender Copolymere und der effiziente Aufbau stimulierbarer zweidimensionaler ultradünner Nanosheets weiterhin vor Herausforderungen. In dieser Studie wurde durch Ugi-Mehrkomponenten-Kondensation ein seitlich amphiphiler alternierender Azobenzen-Copolymersynthese durchgeführt und durch Selbstassemblierung in Lösung mikrometergroße, zweidimensionale ultradünne polymerbasierte Nanosheets mit einer Dicke von ca. 3,2 nm hergestellt, deren innere Molekularordnung dem Mechanismus „hydrophobe konjugierte Stapelung der Seitenketten“ folgt. Aufgrund der photoinduzierten Isomerisierung von Azobenzen kann das Aggregat unter alternierender UV- und sichtbarer Beleuchtung reversible Strukturänderungen von zweidimensionalen ultradünnen polymerbasierten Nanosheets zu kugelförmigen Mizellen realisieren. Diese Studie bietet theoretische Leitlinien für die Herstellung stimulierbarer zweidimensionaler ultradünner polymerbasierter Nanosheets.