Es wurde ein binäres Katalysesystem aus metallischen Porphyrin-Komplexen und organischen Basen entwickelt, das Polyethylenglykol 500 (PEG500) als Lösungsmittel für die katalytische Pyrolyse des repräsentativen CO₂-basierten Polycarbonats – Polycarbonat von Cyclohexen (PCHC) – verwendet, um eine hochselektive Rückgewinnung des Monomers Epoxycyclohexan (CHO) zu erreichen. Durch Katalysator-Screening wurde festgestellt, dass das Katalysesystem mit einem Tetra-phenyl-Aluminium-Komplex und 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]decan-5-en (TBD) mit trifluoressigsäure als axialem Anion die höchste Aktivität besitzt. Unter Bedingungen von 200 ℃, einem Molverhältnis Aluminium-Komplex/TBD/PCHC = 1/2/1000 und einer Reaktionszeit von 1 Stunde, wurde PCHC vollständig depolymerisiert, mit einer CHO-Selektivität von 97 %. Mechanistische Studien zeigten, dass PCHC durch zufälliges Kettenbrechen und Rückbiss an den Kettenenden depolymerisiert wird. Dabei entsteht ein trans-Karbonat-Cyclohexen-Intermediat (trans-CHC), das weiter zerfällt und das CHO-Monomer bildet.

Epoxyalkan; Polycarbonat-Cyclohexen; chemisches Recycling; metallisches Porphyrin; Depolymerisation