Simultane Vernetzungspolymerisationstechnologie zur Herstellung von thermoplastischen Polypropylen-Elastomeren: Einfluss der Molekularflexibilisierung von Diendiensteln als Vernetzungsmittel

Yi-ming Wang ,  

Jin-yong Dong ,  

摘要

Unter Verwendung von Di(7-octenyl)dimethylsilane (mit flexiblem Abstandshalter aus nicht konjugiertem α,ω-Dien-Dimethylsilane) als Vernetzungsmittel wurde die simultane Vernetzungspolymerisation von Olefinen (SCOP) in ein mehrphasiges Propylen-Copolymerisationssystem eingeführt. Durch kontinuierliche Änderung der Konzentration wurde ein thermoplastisches Polypropylen-Elastomer (R-TPO) mit hohem Gummikonzentration (60 Gew.-%) und kontrollierbarer Partikelmorphologie hergestellt, und die innere Beziehung zwischen Vernetzungsmittelkonzentration, Kettentopologie und Partikelphasenmorphologie wurde systematisch untersucht. Die Ergebnisse zeigen, dass im Vergleich zu herkömmlichen nicht konjugierten α,ω-Dienen (z. B. 1,9-Decadien) die durch die Si―C-Bindung verliehene Rotationsfreiheit die Effizienz der langkettigen Verzweigung des Vernetzungsmittels Di(7-octenyl)dimethylsilane in der mehrphasigen Propylen-Copolymerisation signifikant erhöht, wodurch die kritische langkettige Verzweigungskonzentration (ccritical) und die induzierte langkettige Verzweigungskonzentration (cinduction) erheblich gesenkt werden. Allerdings beschleunigt der konformationelle Entropievorteil der ―Si(CH3)2―-Gruppe trotz Förderung einer effizienten langkettigen Verzweigung auch die Relaxation der Molekülketten und zeigt einen internen Widerspruch zwischen „hoher Verzweigungseffizienz – schwacher topologischer Einschränkung“, der eine hohe Verzweigungsrate erfordert, um die Molekülbewegung des zufälligen Ethylen-Propylen-Copolymers effektiv zu begrenzen und die Partikelmorphologie des R-TPO mit hohem Gummiinhalt effektiv zu kontrollieren. Diese Arbeit offenbart die struktur-wirkungsbezogene Beziehung zwischen der konformationellen Flexibilität von nicht konjugierten α,ω-Dien-Vernetzungsmolekülen, der Effizienz der langkettigen Verzweigung und der Fähigkeit zur topologischen Einschränkung und erläutert den wirtschaftlichen Vorteil des Prozesses zum Einleiten wirksamer topologischer Einschränkungen bei sehr niedriger cinduction (0,01 mol/L) und liefert eine wichtige theoretische Grundlage für das molekulare Design von Vernetzungsmitteln bei der SCOP-Technologie zur Herstellung von R-TPO mit kontrollierbarer Partikelmorphologie und hohem Gummigehalt.

关键词

simultane Vernetzung mehrphasiger Propylen-Copolymerisationstechnologie; Vernetzungsmittel; nicht konjugiertes α,ω-Dien; thermoplastisches Polypropylen-Elastomer

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