Niedermolekulare Polymere (LMP) weisen aufgrund ihrer einstellbaren Struktur und Eigenschaften Potenzial für Anwendungen in High-End-Materialien auf. In dieser Studie wurde sec-Butyllithium (sec-BuLi) als Initiator verwendet, und bei 20 ℃ wurde das anionische Kettenübertragungsverhalten von Styrol (St) und Isopren (Ip) unter Einwirkung von zwei nichtmetallischen organischen Kettenübertragungsmitteln (CTA) – 9,10-Dihydroanthracen (DHA) und 1,4-Cyclohexadien (CHD) – untersucht. Die Kettenübertragungseigenschaften wurden mit Kernspinresonanz-¹H-NMR, Gelpermeationschromatographie (GPC) und matrixunterstützter Laserdesorptions/Ionisations-Flugzeit-Massenspektrometrie (MALDI-TOF MS) charakterisiert. Die Ergebnisse zeigten, dass DHA die Kettenübertragung über einen Metallierungs-Neuinitierungsmechanismus realisiert; DHA-Endgruppen wurden mittels MALDI-TOF MS nachgewiesen, und der Kettenübertragungsgrad lag für St und Ip nahe 100 %. Bei DHA/sec-BuLi von 20 und THF/sec-BuLi von 400 und 600 sank das nummerische Molekulargewicht des Polyisoprens (PIp) auf 5100 bzw. 2100 g/mol, PDI betrug 1,53 bzw. 1,48. CHD aktiviert die Kettenübertragung nur in Gegenwart von TMEDA; bei CHD/sec-BuLi von 300 und TMEDA/sec-BuLi von 1 sank das nummerische Molekulargewicht (Mn) von PIp auf 4700 g/mol, PDI lag bei 1,27. Für St erreichen sowohl DHA als auch CHD eine Kettenübertragung nahe 100 %, wodurch das nummerische Molekulargewicht von Polystyrol (PS) auf 3200 bis 10800 g/mol eingestellt wird, wobei das PDI jeweils über 1,86 liegt. Die Ergebnisse zeigen, dass Modifier und CTA die Initiierung der Kettenübertragung verbessern, die Kettenübertragung jedoch durch die Kinetik der anionischen Polymerisation begrenzt ist. Diese Studie etabliert eine Methode zur Herstellung von niedrigmolekularem PIp und PS durch anionische Kettenübertragungspolymerisation.

aktive anionische Polymerisation; Kettenübertragungspolymerisation; niedermolekulare Polymere