Durch die anionische Homopolymerisation von Methylstyrol (mSt) initiiert durch n-Butyllithium (n-BuLi)/Tetrahydrofuran (THF) wurde bestätigt, dass n-BuLi-Aggregate die Polymerisation initiieren können, indem sie supramolekulare Aggregate bilden, die sich im weiteren Polymerisationsverlauf dissoziieren. Der zuvor vorgeschlagene Initiierungsmechanismus der anionischen Polymerisation wurde bestätigt. Durch Online-Überwachung der Polymerisation mittels 7Li-NMR wurde ferner bestätigt, dass bei der anionischen Polymerisation von mSt in deuteriertem Benzol als Lösungsmittel und THF als Modifikator sowie bei der Lösungspolymerisation von Isopren unter unpolaren Bedingungen ein Übergang von multiplen Initiatoraggregaten zu dimeren Aggregaten auftritt. Die Studie zeigte außerdem, dass geringe Mengen THF dazu führen können, dass die hexameren Aggregate von n-BuLi 2 bis 3-fach hintereinander geschaltet werden, noch vor der Dissoziation der hexameren Struktur. Zudem kann mit der Änderung des Molverhältnisses n-BuLi/THF von 1:1 auf 1:5 die Dissoziation großer n-BuLi-Aggregate ausgelöst und in hexamere Aggregate überführt werden.

anionische Polymerisation;Mechanismus;supramolekulare Aggregate;7Li-NMR;hexamere Aggregate