Les polyketones gras sont des materiaux de haute performance verts fabriques par copolymerisation de l'ethylene et de l'oxyde de carbone (CO), et ayant une large gamme d'applications. Cependant, la temperature de fusion du polyketone totalement alterne (T_m) atteint 260 °C et est proche de la temperature de decomposition (270 °C), ce qui limite sa fenetre de transformation. La reduction de T_m du polyketone par copolimerisation non alternee est l'un des moyens importants de resoudre ce probleme de transformation. Cependant, la realisation du polyketone non alterne d'ethylene / CO depend essentiellement de l'amelioration de la tolerance au CO du catalyseur et de la diminution de la tendance a la migration de l'insertion de CO. Sur cette base, une serie de complexes de palladium de type N-pont phosphonocarboxylate (PNCO) a ete concue et appliquee dans la reaction de copolimerisation non alternee de l'ethylene/CO, ce qui a permis d'obtenir un polyketone non alterne a taux de carboxyle et de point de fusion reglable. Parmi eux, les complexes avec une extremite amine benzylique, une extremite phosphine 2,6-dimethoxyphenyl et une extremite carboxyle 4-trifluoromethylphenyl ont montre la plus grande activite, et peuvent catalyser la preparation de polyketone non alterne avec un taux de carboxyle aussi bas que 44,6 %, ce qui reduit la temperature de fusion de ce materiau a 223 °C, ameliorant ainsi efficacement la transformation des polyketones gras. Ce travail fournit un nouveau systeme de catalyse dans le domaine des polyketones non alternes.
关键词
polymerisation coordonnee; ethylene; monoxyde de carbone; copolymérisation non alternée; catalyseur de palladium