Dans le processus de modification des catalyseurs métalliques de polymérisation des oléfines, les groupes distants obstructifs peuvent avoir le potentiel potentiel pour ajuster le comportement catalytique, mais cette stratégie est souvent ignorée dans les réactions de polymérisation par insertion de coordination. Dans cette étude, une série de catalyseurs nickel-métalliques alpha-diimine Ni1~Ni5 ont été synthétisés et caractérisés avec des obstructions différentes et modifiés par triméthylphényl. Sous l'effet de l'activation du chlorure diéthylique d'aluminium (Et2AlCl), ces catalyseurs nickeliques ont été utilisés avec succès pour la polymérisation itinérante de chaînes d'éthylène, et l'effet de l'obstacle spatial a été exploré. L'étude a montré que l'introduction d'un groupe triméthylphénylméthyle dans les sites hydrogène peut former un obstacle spatial rigide à distance, ce qui conduit à une nette amélioration de la stabilité thermique des catalyseurs nickel-métalliques et les rend plus actifs. L'effet de l'obstacle spatial des catalyseurs et les modifications des conditions de polymérisation ont un impact significatif sur l'activité de la polymérisation de l'éthylène, la masse moléculaire du polyéthylène, le degré de ramification, les propriétés thermodynamiques et mécaniques. En particulier, les catalyseurs nickeliques substitués à l'isopropyle Ni3~Ni5 montrent une activité catalytique très élevée, atteignant 1.26×107 g‧mole−1‧heure−1, peuvent produire des poids moléculaires de polyéthylène ramifié et conserver leurs excellentes propriétés mécaniques et élastiques. Il convient de noter que même dans des conditions de polymérisation à haute température à 120 ℃, le catalyseur Ni5 à structure asymétrique conserve une activité élevée (8.10×106 g‧mole−1‧heure−1).

catalyseur nickel; polymérisation de l'éthylène; marche de la chaine; élastomère polyoléfine