Le copolymère à blocs styrène-isoprène/butadiène-styrène (SI/BS) et son produit hydrogéné SEEPS sont des élastomères thermoplastiques (TPS) à haute valeur ajoutée, mais la relation structure-propriétés thermiques n’est pas encore clairement établie. Ce travail utilise la polymérisation anionique en solution, en contrôlant le rapport des monomères et le mode d’alimentation (progressif/uniquement), pour synthétiser une série de SI/BS, puis hydrogéner pour obtenir différents degrés d’hydrogénation (HD) de SEEPS. Il a été constaté que la composition et la masse moléculaire moyenne en nombre (M_n) n’influencent pas significativement la température de transition vitreuse (T_g) ni la température de décomposition (T_d), mais que T_g est légèrement ajustée par la teneur en Bd. L’influence de M_n, de la composition, du HD et du mode d’alimentation sur les performances thermiques de SEEPS (T_g, T_m, T_c, T_d) a été étudiée. Il a été trouvé qu’en dessous de 60 % de HD, l’hydrogénation améliore significativement les performances thermiques ; au-delà de 60 %, les changements sont moins marqués. Au-delà de 95 % de HD, T_g et T_d ne sont pas sensibles aux variations de M_n et de la composition, tandis que les températures de cristallisation (T_c) et de fusion (T_m) augmentent nettement avec la teneur en Bd, avec des SEEPS préparés par alimentation progressive présentant des T_c et T_m plus élevés. L’analyse 13C-NMR et la cinétique de copolymérisation Bd/Ip suggèrent que le mode d’alimentation régule la distribution des séquences monomères Bd et Ip, ce qui impacte la structure des segments de chaîne du SEEPS hydrogéné.

élastomère thermoplastique; copolymère à blocs styrène-isoprène/butadiène-styrène; propriétés thermiques