Conception et synthèse d'une série de réactifs organophosphinés fonctionnalisés par des oléfines azotées cycliques (NHO-P), caractérisés structurellement par spectroscopies RMN 1H-, 13C-, 31P- et spectrométrie de masse haute résolution. Construction d'un système catalytique organique à deux composants NHO-P/triéthylborane (Et3B) pour la copolymérisation alternée en ouverture d'anneau de l'oxyde de propylène (PO) ou de l'oxyde de cyclohexène (CHO) avec l'anhydride phtalique (PA). Les résultats expérimentaux montrent qu'à un rapport molaire PO:PA:NHO-P:Et3B = 2000:800:1:1 et à 60 ℃, le NHO-P4 riche en électrons convertit quantitativement l'anhydride, obtenant un polyester avec un poids moléculaire moyen numéral jusqu'à 126,3 kg·mol-1 (polydispersité=1,25) présentant une structure complètement alternée. De plus, la mécanistique de la copolymérisation a été étudiée en profondeur par spectroscopie RMN et spectrométrie de masse MALDI-TOF, démontrant que le NHO-P, en tant que base organique, suit une voie de polymérisation par ion-pair initiant la copolymérisation alternée en ouverture de cycle, préparant efficacement des polyesters à structure entièrement alternée.
关键词
phosphine azotée;organophosphine;catalyse organique;polymérisation par ouverture de cycle;polyester