La polymérisation contrôlée par photolyse utilisant la lumière comme champ externe de contrôle, sans besoin d’initiateurs ou de catalyseurs additionnels, grâce à sa capacité à contrôler précisément le temps et le lieu de la réaction ainsi qu’à sa haute activité de polymérisation, s’est développée en un outil synthétique important. Cependant, cette technologie fait toujours face à des défis tels que le compromis entre la vitesse et le contrôle de la polymérisation, la dépendance aux sources d’énergie haute, la sensibilité à l’oxygène et la limitation des types d’initiateurs et d’agents de transfert et d’arrêt. Récemment, combinant calculs théoriques et validations expérimentales, nous avons développé une série de nouveaux agents d’initiation, de transfert et d’arrêt, permettant une compréhension approfondie du mécanisme de polymérisation contrôlée par photolyse, et avons établi une nouvelle méthode rapide, contrôlable et résistante à l’oxygène de polymérisation contrôlée par photolyse renforcée par l’état triplet (TEPP). Cet article résume systématiquement plusieurs nouveaux systèmes de polymérisation photocontrôlée basés sur des agents d’initiation et de transfert de type dithiocarbamat, montrant des avantages significatifs dans la réalisation d’une polymérisation contrôlée à poids moléculaire très élevé, une activation par longue longueur d’onde et une haute efficacité en résistance à l’oxygène. Il expose également en détail les concepts de conception et les performances de polymérisation, en vue de fournir une référence pour le développement futur de la technologie de polymérisation radicalaire contrôlée par la lumière.

Polymérisation contrôlée par photolyse;Polymérisation radicalaire;Polymérisation RAFT;Lumière visible;Résistance à l’oxygène