Catalyseur à porphyrine d’aluminium à haute sélectivité pour la dépolymérisation du polycarbonate de cyclohexène

Yong-si Liu ,  

Yan Yu ,  

Chen Li ,  

Ye Liu ,  

Xiao-bing Lu ,  

摘要

Un système catalytique binaire composé de complexes métalliques de porphyrine et de bases organiques a été conçu et développé, utilisant le polyéthylène glycol 500 (PEG500) comme solvant pour la pyrolyse catalytique d’un polycarbonate représentatif à base de CO2 — le polycarbonate de cyclohexène (PCHC), permettant une récupération hautement sélective du monomère oxyde de cyclohexène (CHO). L’étude de sélection des catalyseurs a révélé que le système catalytique à base de complexe d’aluminium tétraphényl avec un anion axial trifluoroacétate et de 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]déc-5-ène (TBD) présentait la plus haute activité. Sous des conditions de 200 ℃, avec un rapport molaire complexe Al/TBD/PCHC = 1/2/1000 et une réaction d’une heure, le PCHC était complètement dépolymérisé, avec une sélectivité en CHO atteignant 97 %. L’étude mécanistique a montré que le PCHC se dépolymérise par rupture aléatoire de chaînes et rétroinsertion en extrémité, passant par un intermédiaire trans-carbonate de cyclohexène (trans-CHC), suivi d’une décomposition supplémentaire pour former le monomère CHO.

关键词

époxyalkane; polycarbonate de cyclohexène; recyclage chimique; porphyrine métallique; dépolymérisation

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