Technologie de polymérisation par réticulation synchronisée des oléfines pour préparer des élastomères thermoplastiques de polypropylène : impact de la flexibilisation moléculaire de l'agent de réticulation diène

Yi-ming Wang ,  

Jin-yong Dong ,  

摘要

En utilisant le bis(7-octényle)diméthylsilane (contenant un segment flexible de diméthylsilane non conjugué α,ω-diène) comme agent de réticulation, la technologie de la polymérisation par réticulation synchronisée des oléfines (SCOP) a été introduite dans un système de copolymérisation multiphasique de polypropylène. En modifiant continuellement sa concentration, un élastomère thermoplastique de polypropylène (R-TPO) à haute teneur en caoutchouc (60 % en poids) avec une morphologie de particules contrôlable a été préparé, et la relation intrinsèque entre la concentration d'agent de réticulation, la topologie des chaînes et la morphologie des phases particulaires a été étudiée systématiquement. Les résultats montrent que, comparé aux diènes non conjugués conventionnels α,ω (comme le 1,9-décadiène), la liberté de rotation conférée par la liaison Si―C améliore significativement l'efficacité de la ramification à longue chaîne de l'agent de réticulation bis(7-octényle)diméthylsilane dans la copolymérisation multiphasique de polypropylène, réduisant ainsi considérablement la concentration critique de ramification à longue chaîne (ccritical) et la concentration d'induction de ramification à longue chaîne (cinduction). Cependant, l'avantage d'entropie conformationnelle du groupe ―Si(CH3)2―, tout en favorisant une ramification efficace à haute densité, accélère également la relaxation des chaînes moléculaires, montrant un paradoxe intrinsèque de "haute efficacité de ramification - faibles contraintes topologiques", nécessitant un degré élevé de ramification pour réaliser une contrainte efficace du mouvement moléculaire du copolymère aléatoire d'éthylène-propylène ainsi qu'un contrôle efficace de la morphologie des particules du R-TPO à haute teneur en caoutchouc. Ce travail révèle la relation structure-fonction entre la flexibilité conformationnelle des molécules d'agent de réticulation non conjugué α,ω-diènes, l'efficacité de la ramification à longue chaîne et la capacité de contrainte topologique, et illustre l'avantage économique du procédé démarrant une contrainte topologique efficace à une très faible concentration cinduction (0,01 mol/L), fournissant une base importante pour la conception moléculaire des agents de réticulation de la technologie SCOP pour la préparation d'élastomères R-TPO à haute teneur en caoutchouc avec morphologie particulaire contrôlable.

关键词

technologie de copolymérisation multiphasique de propylène par réticulation synchronisée; agent de réticulation; diènes non conjugués α,ω; élastomère thermoplastique de polypropylène

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