Les polymères à faible masse moléculaire (LMP) présentent un potentiel d'application dans le domaine des matériaux de pointe grâce à leur structure et propriétés ajustables. Cette étude utilise le sec-butyllithium (sec-BuLi) comme initiateur et examine à 20 ℃ la polymérisation anionique par transfert de chaîne du styrène (St) et de l'isoprène (Ip) en présence de deux agents de transfert de chaîne organiques non métalliques (CTA), le 9,10-dihydroanthracène (DHA) et le 1,4-cyclohexadiène (CHD). Les caractéristiques du transfert de chaîne ont été analysées par spectroscopie RMN protonique (¹H-NMR), chromatographie par perméation de gel (GPC) et spectrométrie de masse MALDI-TOF. Les résultats indiquent que le DHA réalise le transfert de chaîne via un mécanisme de métallation-réinitiation, avec détection de groupes terminales DHA par MALDI-TOF MS, et un taux de transfert de chaîne proche de 100 % pour St et Ip. Pour des rapports DHA/sec-BuLi de 20 et THF/sec-BuLi de 400 et 600, le poids moléculaire moyen numérique du polyisoprène (PIp) diminue respectivement à 5100 et 2100 g/mol, avec un PDI de 1,53 et 1,48. Le CHD active le transfert de chaîne uniquement en présence de TMEDA; pour les rapports CHD/sec-BuLi de 300 et TMEDA/sec-BuLi de 1, le Mn de PIp diminue à 4700 g/mol avec un PDI de 1,27. Pour St, DHA et CHD atteignent chacun un transfert de chaîne proche de 100 %, régulant le Mn du polystyrène (PS) entre 3200 et 10800 g/mol, bien que le PDI soit supérieur à 1,86. Les résultats montrent que les modificateurs et les CTA améliorent l'efficacité de l'initiation du transfert de chaîne, mais que cet effet est limité par la cinétique de la polymérisation anionique. Cette étude établit une méthode de préparation par polymérisation anionique par transfert de chaîne pour des PIp et PS à faible masse moléculaire.

polymérisation anionique active; polymérisation par transfert de chaîne; polymères à faible masse moléculaire