Catalyse Fenton supramoléculaire médiée par la cucurbit[7]uril pour la polymérisation par transfert de chaîne addition-fragmentation réversible

Yue Zhao ,  

Ze-sheng An ,  

摘要

La réaction de Fenton est une voie efficace pour générer des radicaux hydroxyles, qui a été récemment appliquée à la polymérisation par transfert de chaîne addition-fragmentation réversible (RAFT). Cependant, les systèmes Fenton-RAFT traditionnels rencontrent plusieurs limitations intrinsèques : la réaction dépend d'un milieu acide ; la génération explosive de radicaux hydroxyles favorise les réactions secondaires telles que la terminaison bimoléculaire, limitant ainsi la préparation de polymères à poids moléculaire élevé ; de plus, l'efficacité du recyclage des catalyseurs à base de fer est faible, et l'accumulation des espèces oxydées conduit à l'inactivation des radicaux, freinant leur application pratique. Inspirée par les stratégies de catalyse supramoléculaire hôte-invité, cette étude introduit un système supramoléculaire basé sur la cucurbit[7]uril (CB[7]) et des dérivés de ferrocène dans la polymérisation RAFT, développant une stratégie de catalyse Fenton-RAFT supramoléculaire. Il a été démontré que ce système surmonte efficacement la dépendance de la réaction de Fenton classique aux conditions acides et permet une polymérisation efficace en milieu neutre. De plus, la liaison hôte-invité différentielle entre CB[7] et les dérivés de ferrocène à différents états d'oxydation accélère la génération des radicaux hydroxyles, permettant la synthèse contrôlée de polymères à poids moléculaire élevé. Cette étude a systématiquement examiné l'influence des interactions hôte-invité sur la formation des radicaux et la cinétique de polymérisation, éclairant le mécanisme d'interrelation entre la reconnaissance supramoléculaire, la catalyse de Fenton et la polymérisation RAFT, apportant de nouvelles perspectives pour le développement de polymérisations radicalaires contrôlées douces et efficaces.

关键词

polymérisation par transfert de chaîne addition-fragmentation réversible;cucurbit[7]uril;catalyse Fenton;dérivés de ferrocène;complexe hôte-invité

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