Par la polymérisation anionique de méthylstyrène (mSt) initiée par du n-butyllithium (n-BuLi) et du tétrahydrofurane (THF), il a été confirmé que les agrégats n-BuLi peuvent initier la polymérisation en formant des agrégats supramoléculaires, qui dissocient ensuite au cours de la polymérisation. Le mécanisme d’initiation de la polymérisation anionique précédemment proposé a été validé. Grâce à une surveillance en ligne par spectroscopie 7Li-NMR pendant la polymérisation, il a été en outre confirmé que la polymérisation anionique de mSt en solvant benzène deutéré, avec THF comme modificateur, ainsi que la polymérisation en solution de l’isoprène dans des conditions non polaires, présentent toutes deux une transition des agrégats multiplicateurs d’initiateurs vers des agrégats dimériques. L’étude a également révélé que de petites quantités de THF peuvent relier en série 2 à 3 agrégats hexamériques de n-BuLi, précédant la dissociation des structures hexamériques. En outre, l’interaction entre THF et n-BuLi, avec un rapport molaire n-BuLi/THF variant de 1:1 à 1:5, peut provoquer la dissociation des grands agrégats de n-BuLi et leur conversion en agrégats hexamériques.

polymérisation anionique;mécanisme;agrégats supramoléculaires;7Li-NMR;agrégats hexamériques