脂肪族ポリケトンはエチレンと一酸化炭素（CO）の共重合によって作られる環境にやさしい高性能材料であるが、完全な交代ポリケトンの融点（Tm）は260℃と非常に高く、分解温度（270℃）に近いため、加工ウィンドウが制限される。非交代共重合によってポリケトンのTm値を低下させることが、この加工問題を解決する重要な方法の1つである。エチレン/COの非交代共重合を実現するためには、触媒のCOへの耐性を向上させることと、COの移動挿入の傾向を弱めることが重要である。この基準に基づき、PNCO型パラジウム錯体の一連を設計し、エチレン/CO共重合反応に適用して、カルボニル含量と融点を調節できる非交代ポリケトンの製造を実現した。中でも、アミン末がベンジル基、リン末が2,6-ジメトキシフェニル基、カルボニル末が4-トリフルオロメチルフェニル基の錯体は最も高い活性を示し、カルボニル含量を44.6%まで低下させる非交代ポリケトンを触媒的に製造することができ、その結果、該材料の融点が223℃まで低下し、脂肪族ポリケトンの加工性能を効果的に改善することができた。本研究は非交代ポリケトンの分野に新しい触媒体系を提供した。

配位重合; エチレン; 一酸化炭素; 非交代共重合; パラジウム触媒