局所位置のメチル基の取り替えを通じた、メチル基付きアルケン鎖重合反応キャタリストの修飾には、キャタリストの挙動を調節する潜在能力を持っています。これにもかかわらず、このような戦略は配位挿入アルケン重合反応でしばしば無視されます。本研究では一系列のα-イミンニッケルキャタリストNi1〜Ni5を合成し、表面活性を持つこれらのキャタリストは異なるメチル基を持っており、対位にトリフェニルメチルを修飾しています。エチル塩化アラミン(Et2AlCl)の活性化作用を利用して、これらのニッケルキャタリストを用いてエチレン鎖重合反応を行い、原子田空間でのメチル基効果が大きくなることを示します。研究結果によると、トリフェニルメチル基を対位に導入すると、遠位部に硬直メチル基が形成され、ニッケルキャタリストの熱安定性を著しく向上させ、ニッケルキャタリストにより高いキャタリスト活性を示します。また、キャタリストの原子田空間効果および重合条件の変化がエチレン重合活性、合成されたポリエチレン分子量、枝分岐度、熱力学的性能、機械的性能に重大な影響を与えることが特徴です。特に異両取り替えのNi3〜Ni5は非常に高いキャタリスト活性を示し、1.26×10^7 g‧mol^-1‧h^-1に達し、高分子量の枝分岐ポリエチレンを生成し、その優れた機械的性能と弾性性能を維持します。特に120℃の高温重合条件下で、非対称構造のNi5は、依然として高い活性(8.10×10^6 g‧mol^-1‧h^-1)を維持している点に留意する価値があります。

ニッケルキャタリスト;エチレン重合;鎖重合;ポリアルケン弾性体