二胺リガンドを用いたチタン錯体によるエチレン共重合の研究

Ming-xuan Yang ,  

Xin-xing Guo ,  

Long Chen ,  

Jun-fen Sun ,  

Ming-yuan Li ,  

Zheng-guo Cai ,  

摘要

二胺リガンドを用いた二種類の六員環非シクロペンチルチタン錯体[RN(CH2)3NR]TiMe2 (4a: R = 2,6-メチルC6H3, 4b: R = 2,6-iPr2-C6H3)を合成し、その構造を解明した。その後、メチルアルミノキシド(MMAO)で活性化し、エチレンの均質および共重合挙動を系統的に研究した。実験結果は、異プロピル基を有する芳香族環を持つ錯体4bは、メチル基を持つ錯体4aよりも高い重合活性を示すことを示唆している。Al/Tiモル比が800、重合温度が100℃、エチレン圧力が2.0 MPaの条件下、錯体4bはエチレンの均質重合活性が1.68×106 g·mol-1·h-1まで達し、またエチレンと1-デセンの共重合ではさらに高い活性が見られ、4.08×106 g·mol-1·h-1に達した。このタイプの触媒系は、145℃での重合温度下でも安定した重合活性を示し、優れた熱安定性を持つことを示しており、二胺タイプのチタン触媒のリガンド芳香族環に電子置換基が影響を及ぼす機構を明らかにした。これは高い活性、高い耐熱性、優れた共重合能力を兼ね備えた非シクロペンチルチタン触媒系の設計開発に重要な意義を持つ。

关键词

二胺チタン錯体;エチレン;α-オレフィン;共重合

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