ヒドロキシ基を含む非対称β-ケトイミン異性体2対およびそれに対応する三歯チタン錯体異性体Ti1/Ti2とTi3/Ti4を合成し、フーリエ変換赤外分光法（FTIR）、プロトン核磁気共鳴（1H-NMR）、炭素核磁気共鳴（13C-NMR）、元素分析および単結晶X線回折（XRD）により異性体リガンドおよび錯体の構造を確認した。補助触媒メチルアルミノキサン（MAO）の作用下、2対のチタン錯体異性体はいずれも高活性でエチレンの重合およびα-オレフィンとの共重合を触媒した。主鎖上のフェニルに近い側鎖を持つ錯体Ti2およびTi4は、ヒドロキシルフェニルに近い対応異性体Ti1およびTi3よりもエチレン（共）重合の触媒活性が顕著に高かった。エチレン重合において、メチルチオアニリン側鎖を持つ錯体Ti4の活性は最も高く、その異性体Ti3の3倍、メチルチオエチルアミン側鎖を持つ錯体Ti2およびヒドロキシル基を含まない対照チタン錯体Ti5の2倍以上であった。さらにTi4は1.0 MPaのエチレン圧力および100 ℃の高温条件下でも10^6 g·mol_Ti^-1·h^-1以上の非常に高い活性を保持し、120 ℃でも高活性を示した。エチレンとα-オレフィン（1-ヘキセン、1-オクテン）との共重合において、メチルチオアニリン側鎖を持つ錯体Ti3およびTi4の共重合活性および共重合単量体挿入率は、メチルチオエチルアミン側鎖を持つ錯体Ti1およびTi2よりも著しく高く、共重合活性はいずれも10^6 g·mol_Ti^-1·h^-1以上であった。Ti4は最も高いエチレン共重合活性を示し、Ti3による共重合体は共重合単量体挿入率が最高であった。密度汎関数理論（DFT）計算を用いてβ-ケトイミンチタン錯体の構造最適化を行い、計算結果は錯体のエチレン（共）重合触媒活性および熱安定性の傾向と一致した。錯体Ti4は鎖成長のためにより低い活性化エネルギー障壁を克服し、最高の触媒活性および最強の熱安定性を持つ。

チタン錯体;β-ケトイミン;異性体;エチレン重合;共重合