機能化イニシエーターは、末端官能基を有する高分子の効率的な合成のための重要な戦略です。プロトン性の官能基を含むイニシエーターは、陰イオン重合としばしば不適合であり、生成物の構造が制御困難となります。本研究では、アミノ保護されたジペプチドをバイオマスイニシエーターとして用い、多プロトン系における末端官能化ポリオキシエチレン/プロピレンの一段階制御合成を実現しました。実験および計算の結果、重合はジペプチドのカルボキシル末端のみで進行し、二成分有機触媒は成長鎖末端のアルコールヒドロキシル基と開始末端のペプチドアミドとの間で酸逆転効果を生み出し、分子量制御、低分散性および末端ジペプチド構造の完全保持を確保することが示されました。本研究は、酸逆転機構および部位選択的陰イオン開環重合法の適用範囲を拡大し、バイオマスイニシエーターの拡充と多様なバイオマス-ポリエーテル機能性材料の構築の基盤を築きました。

バイオベース高分子;高分子機能化;開環重合;有機触媒重合