イオン性ウレア-塩基有機触媒に基づくラクトン環開共重合による高効率ブロック共重合体合成

Wei-bin Pan ,  

Xian-zhang Liu ,  

Jie Jin ,  

Du-bing Chen ,  

Yi-zhou Yang ,  

Yi Wen ,  

Jing-shu Wu ,  

Yong-hang Xu ,  

Li-miao Lin ,  

Min Zhang ,  

摘要

環状モノマーの環開共重合のグリーンで効率的な実現と持続可能なブロック共重合体の調製のために、ウレアと有機塩基を基盤とする二重機能イオン性有機触媒の一連が開発され、これらはラクタイドおよびラクトンの環開重合において優れた触媒活性と制御性を示しました。特に、プロピオノラクトン均一重合反応における変換速度(TOF)は最大2.341×105 h-1に達しました。合成された二重機能イオン性ウレア-塩基有機触媒の中で、1,3-ジフェニルウレア(U2)とテトラブチルアンモニウム水酸化物(BN)の反応により得られた触媒(U2BN)は、プロピオノラクトンおよびカプロラクトンの双方に対して高い触媒活性を有しています。このU2BN触媒を用いて、一鍋法の逐次添加により、ε-カプロラクトンおよびδ-バレロラクトンの共重合体(PVCL)を軟質セグメント、ポリ乳酸(PLA)を硬質セグメントとした三元ブロック共重合体を成功裏に調製しました。核磁気共鳴(NMR)およびゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)の結果は、そのABA配列構造を確認しています。PLA-PVCL-PLAブロック共重合体は微小相分離構造を呈し、この構造特性により熱可塑性エラストマーの特性を発現し、高い破断伸び率と高い弾性回復率の両立を実現しました。本研究は、生分解性共重合体材料の合成における新しい触媒および構造制御戦略を提供します。

关键词

二重機能有機触媒; ウレア; 環開重合; ブロック共重合体

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