担持型フルオレンアミンジメチルチタン錯体によるα-オレフィン重合の触媒化

Kai-meng Zhou ,  

Jun-fen Sun ,  

Long Chen ,  

Ming-yuan Li ,  

Zheng-guo Cai ,  

摘要

SiO₂担持の修飾メチルアルミノキサン(dMMAO/SiO₂)に[t-BuNSiMe₂Flu]TiMe₂チタン錯体を担持して、不均相チタン触媒(Ti-dMMAO/SiO₂)を調製した。得られたTi-dMMAO/SiO₂はα-オレフィンの重合触媒として用いられた。結果は、1-ヘキセンの均重合活性がAl/Tiモル比の増加に伴い増加し、Al/Tiモル比が1000のときに最高の1.34×10⁶ g·mol⁻¹·h⁻¹に達したことを示した。得られた重合体の重平均分子量(M_w)はAl/Tiモル比の上昇とともに増加後減少し、Al/Tiモル比が400のときに最高の0.90×10⁶ g·mol⁻¹であった。α-オレフィンの側鎖長の増加により重合活性は低下したが、1-オクタデセンの重合におけるTOF値は104 min⁻¹に達し、得られたポリ(1-オクタデセン)は依然として高分子量(0.90×10⁶ g·mol⁻¹)を有した。得られたポリ(1-ドデセン)およびポリ(1-オクタデセン)は側鎖が長いため結晶化を示し、融点(T_m)はそれぞれ-24および43 ℃であった。これらのポリマーの油剤中での溶解性を改善するために、1-オクタデセンと1-オクテンの共重合を行った。共重合の結果、Ti-dMMAO/SiO₂触媒系は高活性を維持しつつ、高分子量の無規共重合体を得ることができ、その形態も一定程度改善された。

关键词

フルオレンアミンジメチルチタン錯体;不均相触媒;α-オレフィン;配位重合

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