ポルフィンアルミニウムによる高選択性ポリカーボネートシクロヘキセン解重合触媒

Yong-si Liu ,  

Yan Yu ,  

Chen Li ,  

Ye Liu ,  

Xiao-bing Lu ,  

摘要

金属ポルフィリン錯体と有機塩基からなる二元触媒系を設計・開発し、溶媒としてポリエチレングリコール500(PEG500)を用いて、代表的なCO2由来ポリカーボネートであるポリカーボネートシクロヘキセン(PCHC)の熱分解を触媒し、エポキシシクロヘキサン(CHO)単量体の高選択的回収を実現した。触媒スクリーニング研究により、三フルオロ酢酸根を軸方向陰イオンとする四フェニルアルミニウム錯体と1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカン-5-エン(TBD)による触媒系が最も活性が高いことが判明した。200 ℃、アルミニウム錯体/TBD/PCHC = 1/2/1000(モル比)条件下で1時間反応させると、PCHCは完全に解重合し、CHOの選択性は97%に達した。機構研究により、PCHCはランダムな鎖切断および鎖末端によるバックビット結合を経て解重合し、トランス型炭酸シクロヘキセン(trans-CHC)中間体を経由し、その後さらに分解してCHO単量体を形成することが確認された。

关键词

エポキシド;ポリカーボネートシクロヘキセン;化学的循環;金属ポルフィリン;解重合

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