低分子量ポリマー（LMP）は構造と性能の調整が可能であり、高性能材料分野での応用の可能性がある。本研究では、sec-ブチルリチウム（sec-BuLi）を開始剤として用い、20 ℃で9,10-ジヒドロアンタセン（DHA）と1,4-シクロヘキサジエン（CHD）という2種類の非金属有機鎖移動剤（CTA）下で、スチレン（St）とイソプレン（Ip）のアニオン鎖移動重合挙動を調査した。¹H-NMR、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（MALDI-TOF MS）により鎖移動特性を評価した。結果は、DHAがメタラション-再開始機構を通じて鎖移動を実現し、MALDI-TOF MSでDHA末端基を検出、StおよびIp両方で鎖移動率はほぼ100%に達したことを示した。DHA/sec-BuLiが20、THF/sec-BuLiが400および600のとき、ポリイソプレン（PIp）の数平均分子量はそれぞれ5100および2100 g/molに低下し、PDIは1.53および1.48であった。CHDはTMEDA存在下でのみ鎖移動を誘起し、CHD/sec-BuLiが300、TMEDA/sec-BuLiが1のとき、PIpの数平均分子量（Mn）は4700 g/molに低下し、PDIは1.27であった。Stに関しては、DHAおよびCHDはともにほぼ100%の鎖移動を達成し、ポリスチレン（PS）のMnを3200～10800 g/molに調整したが、PDIはすべて1.86を超えた。結果は、調整剤およびCTAが鎖移動開始効率を向上させるが、鎖移動効果はアニオン重合の動力学に制限されることを示している。本研究では、低分子量PIpおよびPSのアニオン鎖移動重合による調製方法を確立した。

活性アニオン重合; 鎖移動重合; 低分子ポリマー