デンドリマー機能性高分子担持スズ錯体の合成とそのケトンにおけるバイヤー・ビリガー酸化反応性能の研究

Cui-lin Li ,  

Zi-qiang Lei ,  

Heng-chang Mang ,  

摘要

固相合成法によりポリアミド-アミンデンドリマーを塩素球に担持し、その周囲を2,4-ジヒドロキシベンズアルデヒドおよびオルトヒドロキシベンズアルデヒドで修飾し、さらにSnCl22H2Oと反応させて、異なる配位子を持つ2種類のデンドリマー高分子スズ錯体を形成した。このような錯体は、30%過酸化水素によるケトンのバイヤー・ビリガー反応の不均一系触媒として用いられ、良好な触媒活性を示した。2-アダマンタン酮、シクロヘキサノン、3-メチル-2-ペンタノンなどはそれぞれ対応するエステルおよびラクトンに転化され、基質の転化率および生成物の選択性はいずれも高かった。2-ヒドロキシベンズアルデヒド、2,4-ジヒドロキシベンズアルデヒドおよびオルトヒドロキシベンズアルデヒドで修飾された異なるタイプの触媒による反応を比較したところ、配位子はスズの担持量および触媒活性に異なる程度の影響を与えることが分かった。特に、オルトヒドロキシベンズアルデヒド修飾錯体は高いスズ担持量により最適な触媒活性を示した。本触媒系は環境にやさしい低濃度過酸化水素を酸化剤として使用し、触媒の調製方法は簡便で、反応完了時間は短く、触媒は複数回の再利用後も活性の著しい低下がなく、回収および再利用が可能である。

关键词

デンドリマー高分子; スズ錯体; バイヤー・ビリガー酸化; 過酸化水素

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