n-BuLi（正ブチルリチウム）/THF（テトラヒドロフラン）を用いたメチルスチレン（mSt）アニオン自己重合により、n-BuLi会合体が重合開始能を有し、超分子凝集体を形成し、その後重合過程で超分子が解離することを検証した。以前に提案されたアニオン重合開始機構が確証された。7Li-NMRによる重合過程のオンライン検出により、重合溶媒として重水素化ベンゼン、調整剤としてTHF下でのmStのアニオン重合および非極性条件下でのイソプレンの溶液重合において、開始剤の多元会合体から二元会合体への転移が存在することをさらに確認した。研究はまた、少量のTHFがn-BuLiの六量体会合構造を2～3個連結させる可能性があるが、六量体会合体の解離より先行することを発見した。さらに、THFとn-BuLiの相互作用において、n-BuLi/THFのモル比が1:1から1:5に変化することで、n-BuLiの大型会合体が解離し六量体会合体に転換することができる。

アニオン重合;機構;超分子凝集体;7Li-NMR;六量体会合体