이온형 요소-염기 유기 촉매 기반의 락톤 개환 공중합을 통한 블록 공중합체의 고효율 합성

Wei-bin Pan ,  

Xian-zhang Liu ,  

Jie Jin ,  

Du-bing Chen ,  

Yi-zhou Yang ,  

Yi Wen ,  

Jing-shu Wu ,  

Yong-hang Xu ,  

Li-miao Lin ,  

Min Zhang ,  

摘要

고리형 단량체의 친환경적이고 효율적인 개환 공중합을 실현하고 지속 가능한 블록 공중합체를 제조하기 위해 요소와 유기 염기를 기반으로 한 이중 기능 이온형 유기 촉매 시리즈가 개발되었으며, 이들은 락톤과 락트라이드의 개환 중합에서 우수한 촉매 활성 및 조절성을 보였다. 특히 프로필락트산균 균일중합 반응에서의 전환율(TOF)은 최대 2.341×105 h-1에 이른다. 합성된 이중 기능 이온형 요소-염기 유기 촉매 중 1,3-디페닐요소(U2)와 테트라부틸수산화암모늄(BN)의 반응으로 얻은 촉매(U2BN)는 프로필락톤과 카프로락톤 모두에 대해 높은 촉매 활성을 나타낸다. 본 촉매 U2BN을 이용하여 단일 반응기 내부에 순차적으로 투입하는 방식으로 ε-카프로락톤과 δ-발레롤락톤 공중합체(PVCL)를 연한 부위로, 폴리락트산(PLA)을 단단한 부위로 가지는 3중 블록 공중합체를 성공적으로 합성하였다. 핵자기공명(NMR) 및 겔투과크로마토그래피(GPC) 분석 결과 ABA 시퀀스 구조가 확인되었다. PLA-PVCL-PLA 블록 공중합체는 미소상 분리 구조를 나타내어 열가소성 탄성체 특성을 가지며, 높은 인장 신율과 높은 탄성 회복율을 동시에 실현하였다. 본 연구는 분해성 공중합체 재료 합성을 위한 새로운 촉매 및 구조 조절 전략을 제시한다.

关键词

이중 기능 유기 촉매; 요소; 개환 중합; 블록 공중합체

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