유기 사슬 전달제로 조절된 스티렌과 이소프렌의 음이온 사슬 전달 중합

Zheng Liu ,  

Yong Li ,  

Gang Li ,  

Zi-jing Yao ,  

Li Han ,  

Hong-wei Ma ,  

摘要

저분자량 고분자(LMP)는 구조와 성능을 조절할 수 있어 고급 재료 분야에서 응용 가능성이 높다. 본 연구에서는 세컨더리 부틸리튬(sec-BuLi)을 개시제로 사용하여 20 ℃에서 9,10-디하이드로안트라센(DHA)과 1,4-시클로헥사디엔(CHD) 두 가지 비금속 유기 사슬 전달제(CTA) 하에서 스티렌(St)과 이소프렌(Ip)의 음이온 사슬 전달 중합 거동을 연구하였다. ¹H-NMR, GPC, MALDI-TOF MS를 통해 사슬 전달 특성을 분석하였다. 결과에 따르면 DHA는 금속화-재개시 메커니즘을 통해 사슬 전달을 실현하며, MALDI-TOF MS를 통해 DHA 말단기가 검출되었고 St과 Ip의 사슬 전달 정도는 거의 100%에 달했다. DHA/sec-BuLi 비율이 20이고 THF/sec-BuLi가 400 및 600일 때 폴리이소프렌(PIp)의 평균 분자량은 각각 5100 및 2100 g/mol로 낮아졌으며 PDI는 1.53 및 1.48이었다. CHD는 TMEDA가 존재할 때에만 사슬 전달을 유발하며 CHD/sec-BuLi가 300이고 TMEDA/sec-BuLi가 1일 때 PIp의 평균 분자량(Mn)은 4700 g/mol로 낮아졌으며 PDI는 1.27이었다. St에 대해 DHA와 CHD는 거의 100%에 가까운 사슬 전달을 달성하여 폴리스티렌(PS)의 Mn을 3200~10800 g/mol 범위로 조절했으나 PDI는 모두 1.86보다 컸다. 결과는 조절제와 CTA가 사슬 전달 개시 효율을 높일 수 있지만 사슬 전달 효과는 음이온 중합 동력학에 의해 제한됨을 보여준다. 본 연구는 저분자량 PIp 및 PS의 음이온 사슬 전달 중합 제조 방법을 확립하였다.

关键词

활성 음이온 중합; 사슬 전달 중합; 저분자 고분자

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