호박[7]우레아 매개 초분자 펜톤 촉매를 이용한 가역 첨가-분해 사슬 이동 중합

Yue Zhao ,  

Ze-sheng An ,  

摘要

펜톤 반응은 하이드록실 라디칼을 효율적으로 생성하는 중요한 경로로, 최근 가역 첨가-분해 사슬 이동(RAFT) 중합에 응용되고 있습니다. 그러나 기존의 펜톤-RAFT 시스템은 여러 본질적인 한계에 직면해 있습니다: 반응이 산성 매질에 의존하며; 하이드록실 라디칼의 폭발적 생성이 이중 라디칼 종결 등 부반응을 악화시켜 고분자량 중합체 제조를 제한하며; 철 기반 촉매의 순환 효율이 낮고 산화 상태 종의 축적이 라디칼 비활성화를 초래하여 실제 적용에 제약이 있습니다. 초분자 숙주-손님 촉매 전략에 영감을 받아 본 연구에서는 호박[7]우레아(CB[7])와 페로센 유도체 초분자 시스템을 RAFT 중합에 도입하여 초분자 촉매된 펜톤-RAFT 중합 전략을 개발하였습니다. 연구 결과, 해당 시스템은 전통적 펜톤 반응의 산성 조건 의존성을 효과적으로 극복하여 중성 환경에서도 고효율 중합을 가능하게 합니다. 또한 CB[7]과 다양한 산화 상태의 페로센 간 차별적 숙주-손님 결합이 하이드록실 라디칼 생성 속도를 가속화하여 고분자량 중합체의 제어 합성이 가능함을 제시합니다. 본 연구는 숙주-손님 상호작용이 라디칼 생성 및 중합 동역학에 미치는 조절 규칙을 체계적으로 조사하였으며, 초분자 인지, 펜톤 촉매 및 RAFT 중합 세 요소 간의 연관 메커니즘을 규명하여 온화하고 효율적인 제어 라디칼 중합 발전에 새로운 방향을 제시합니다.

关键词

가역 첨가-분해 사슬 이동 중합;호박[7]우레아;펜톤 촉매;페로센 유도체;숙주-손님 복합체

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