Sintetizaram-se dois compostos de coordenação de titânio não-ciclopentadienil-baseados em um ligando de amina diâminica [RN(CH2)3NR]TiMe2 (4a: R = 2,6-Me2-C6H3, 4b: R = 2,6-iPr2-C6H3) e foram caracterizados estruturalmente. Posteriormente, investigou-se sistematicamente seu comportamento catalítico na homopolimerização e copolimerização do etileno após ativação com metilaluminoxano modificado (MMAO). Os resultados experimentais sugerem que o composto de coordenação 4b, com um grupo isopropil em cicloaromático, exibiu atividade de polimerização mais alta do que o composto 4a com um grupo metila. Sob as condições de Al/Ti molar de 800, temperatura de polimerização de 100 ℃ e pressão de etileno de 2,0 MPa, a atividade de polimerização homogênea do etileno catalisada por 4b atingiu até 1,68×106 g·mol-1·h-1 e mostrou atividade ainda mais alta na copolimerização do etileno com 1-deceno, chegando a 4,08×106 g·mol-1·h-1. Este tipo de sistema catalítico exibiu atividade de polimerização estável mesmo a uma temperatura de polimerização de 145 ℃, indicando excelente estabilidade térmica. Este estudo revela o mecanismo do efeito do substituinte eletrônico nas ciclearomáticas do ligando do catalisador de titânio da classe das diaminas e tem importância significativa no projeto e no desenvolvimento de sistemas catalíticos de titânio não-ciclopentadienil com alta atividade, alta resistência térmica e excelente capacidade de copolimerização.
关键词
compostos de coordenação de titânio baseados em diaminas; etileno; α-olefinas; copolimerização