Foram sintetizados dois pares de isômeros assimétricos de β-cetoimina contendo grupos hidroxila, bem como os respectivos isômeros dos complexos tridente de titânio Ti1/Ti2 e Ti3/Ti4. A estrutura dos ligantes e dos complexos isômeros foi confirmada por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), ressonância magnética nuclear de próton (1H-NMR), ressonância magnética nuclear de carbono (13C-NMR), análise elementar e difração de raios X em monocristais (XRD). Sob a ação do cocatalisador metilaluminoxano (MAO), ambos os pares de isômeros dos complexos de titânio mostraram alta atividade catalítica na polimerização do etileno e na copolimerização do etileno com α-olefinas. Os complexos Ti2 e Ti4, com ramificação próxima ao fenil da cadeia principal, exibiram atividade catalítica (co)polimerizadora de etileno significativamente superior aos isômeros correspondentes Ti1 e Ti3, com ramificação próxima ao fenol hidroxilado. Na polimerização do etileno, o complexo Ti4 com ramificação de anilina metiltio apresentou a atividade mais alta, três vezes a do seu isômero Ti3, mais que o dobro do complexo Ti2 com ramificação de metiltioetilamina e do complexo controle de titânio Ti5 sem grupo hidroxila; além disso, Ti4 possui alta estabilidade térmica, mantendo atividade muito alta acima de 10^6 g·mol_Ti^-1·h^-1 sob pressão de etileno de 1,0 MPa e 100 ℃, e mantém alta atividade a 120 ℃. Na copolimerização de etileno com α-olefinas (1-hexeno, 1-octeno), os complexos Ti3 e Ti4 com ramificação de anilina metiltio apresentaram atividade de copolimerização e taxa de inserção de monômero copolímero significativamente maiores que os complexos Ti1 e Ti2 com ramificação de metiltioetilamina, atingindo atividade de copolimerização acima de 10^6 g·mol_Ti^-1·h^-1. Ti4 mostrou a maior atividade de copolimerização de etileno, enquanto os copolímeros obtidos com Ti3 apresentaram a maior taxa de inserção do monômero copolímero. A otimização estrutural dos complexos de β-cetoimina de titânio foi realizada por cálculos de teoria funcional da densidade (DFT), e os resultados obtidos estão de acordo com as tendências de atividade catalítica e estabilidade térmica dos complexos; o complexo Ti4 necessita superar uma barreira de energia de ativação menor para o crescimento da cadeia, apresentando a maior atividade catalítica e a maior estabilidade térmica.

complexos de titânio;β-cetoimina;isômeros;polimerização do etileno;copolimerização