Iniciadores funcionalizados são estratégias-chave para a síntese eficiente de polímeros com funcionalização nas extremidades. Iniciadores contendo grupos funcionais prótonicos geralmente são incompatíveis com a polimerização aniônica, levando a uma estrutura de produto incontrolável. Este estudo utilizou dipeptídeo protegido por amina como iniciador de biomassa para realizar a síntese controlada em uma etapa de polioxietileno/polipropileno funcionalizado em sistema multiprotônico. Resultados experimentais e computacionais indicam que a polimerização ocorre apenas a partir da extremidade carboxílica do dipeptídeo; um catalisador orgânico bicomponente gera um efeito de inversão ácida entre o grupo hidroxila alcoólica na extremidade da cadeia em crescimento e a amida peptídica na extremidade iniciadora, garantindo um polietere com peso molecular controlado, baixa dispersidade e a estrutura terminal do dipeptídeo completamente preservada. Este trabalho amplia a aplicabilidade do mecanismo de inversão ácida e do método de polimerização aniônica seletiva por abertura de anel, estabelecendo as bases para expandir iniciadores de biomassa e construir materiais funcionais de biopolímeros diversificados.

polímeros biobaseados;funcionalização de polímeros;polimerização por abertura de anel;polimerização organocatalítica