Para realizar a copolimerização eficiente e verde de monômeros cíclicos por abertura de anel e preparar copoliésteres em bloco sustentáveis, foi desenvolvida uma série de catalisadores orgânicos iônicos bifuncionais baseados em uréia e bases orgânicas, que demonstraram excelente atividade catalítica e controlabilidade na polimerização por abertura de anel de lactonas e lactídeos, especialmente na homopolimerização de lactídeos com uma frequência de conversão (TOF) de até 2.341×10⁵ h^-1. Entre os catalisadores orgânicos iônicos bifuncionais preparados, o catalisador (U2BN) sintetizado a partir de 1,3-difeniluréia (U2) e hidróxido de tetrabutilamônio (BN) mostrou alta atividade catalítica para lactídeos e caprolactona. Utilizando este catalisador U2BN, foi preparado com sucesso um copoliéster tribloque com segmentos macios compostos pelo copolímero ε-caprolactona e δ-valerolactona (PVCL) e segmentos duros de ácido polilático (PLA) por adição sequencial em um único reator. Os resultados da ressonância magnética nuclear (NMR) e cromatografia por permeação em gel (GPC) confirmaram a estrutura da sequência ABA. O copoliéster em bloco PLA-PVCL-PLA apresenta estrutura de microfase separada, conferindo propriedades de elastômero termoplástico, conseguindo uma alta elongação na ruptura e alta taxa de recuperação elástica. Este trabalho fornece uma nova estratégia de catálise e controle estrutural para a síntese de materiais copoliésteres biodegradáveis.

catalisador orgânico bifuncional; uréia; polimerização por abertura de anel; copoliéster em bloco