Complexo de dimetiltitânio carregado com fluoreno para catálise da polimerização de α-olefinas

Kai-meng Zhou ,  

Jun-fen Sun ,  

Long Chen ,  

Ming-yuan Li ,  

Zheng-guo Cai ,  

摘要

Foi preparado um catalisador de titânio heterogêneo (Ti-dMMAO/SiO₂) utilizando metilaluminoxano modificado suportado em SiO₂ (dMMAO/SiO₂) carregado com o complexo de titânio [t-BuNSiMe₂Flu]TiMe₂. O Ti-dMMAO/SiO₂ obtido foi utilizado na catálise da polimerização de α-olefinas. Os resultados mostraram que a atividade da homopolimerização do 1-hexeno aumentou com a elevação da razão molar Al/Ti, com atividade máxima de 1,34×10⁶ g·mol⁻¹·h⁻¹ quando Al/Ti = 1000; o peso molecular médio ponderado (M_w) do polímero obtido aumentou e depois diminuiu com o aumento da razão Al/Ti, atingindo o máximo de 0,90×10⁶ g·mol⁻¹ em Al/Ti = 400. Embora a atividade da polimerização diminuísse com o aumento do comprimento da cadeia lateral da α-olefina, o valor de TOF para a polimerização do 1-octadecen ainda atingiu 104 min⁻¹, e o polímero obtido (1-octadecen) manteve um elevado peso molecular (0,90×10⁶ g·mol⁻¹). Os polímeros obtidos de 1-dodecen e 1-octadecen cristalizam-se devido às longas cadeias laterais, com pontos de fusão (T_m) de -24 e 43 ℃, respetivamente. Para melhorar a solubilidade destes polímeros em produtos petrolíferos, foi realizada a copolimerização de 1-octadecen com 1-octeno. Os resultados da copolimerização mostraram que o sistema catalítico Ti-dMMAO/SiO₂ mantém alta atividade enquanto produz copolímeros aleatórios de alto peso molecular e também melhora a morfologia.

关键词

Complexo de dimetiltitânio carregado com fluoreno; catalisador heterogêneo; α-olefinas; polimerização coordenada

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