Catálise altamente seletiva de despolimerização do policarbonato de ciclohexileno com porfirina de alumínio

Yong-si Liu ,  

Yan Yu ,  

Chen Li ,  

Ye Liu ,  

Xiao-bing Lu ,  

摘要

Foi projetado e desenvolvido um sistema catalítico binário composto por complexos metálicos de porfirina e bases orgânicas, utilizando polietilenoglicol 500 (PEG500) como solvente para catalisar a pirólise de um policarbonato representativo baseado em CO2 — policarbonato de ciclohexileno (PCHC), alcançando alta seletividade na recuperação do monômero epóxi de ciclohexano (CHO). Por meio do estudo de seleção de catalisadores, descobriu-se que o sistema catalítico composto por complexo de alumínio tetrafenílico com ânion trifluoroacetato axial e 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD) apresenta a maior atividade; sob condições de 200 ℃, relação molar complexo de alumínio/TBD/PCHC = 1/2/1000, com reação durante 1 hora, o PCHC é completamente despolimerizado e a seletividade para CHO atinge 97%. O estudo mecanístico confirmou que o PCHC se despolimeriza por meio de rupturas aleatórias da cadeia e recaptura nas extremidades das cadeias, passando pelo intermediário carbonato de ciclohexileno trans (trans-CHC), para depois se decompor formando o monômero CHO.

关键词

epóxido;policarbonato de ciclohexileno;ciclo químico;porfirina metálica;despolimerização

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