Tecnologia de polimerização olefínica sincronizada reticulada para preparar elastômeros termoplásticos de polipropileno: influência da flexibilidade molecular do agente reticulante dieno

Yi-ming Wang ,  

Jin-yong Dong ,  

摘要

Utilizando di(7-octenil)dimetilsilano (contendo dimetilsilano de espaçador flexível com α, ω-dieno não conjugado) como agente de reticulação, a tecnologia de polimerização olefínica sincronizada reticulada (SCOP) foi introduzida no sistema de copolimerização multifásica do polipropileno, preparando um elastômero termoplástico de polipropileno com alto teor de borracha (60% em peso) e morfologia particulada controlável, por meio da alteração contínua da concentração do reticulante, e investigou sistematicamente a relação intrínseca entre a concentração do agente de reticulação, a estrutura topológica da cadeia e a morfologia da fase particulada. Os resultados mostram que, em comparação com dienos α, ω não conjugados convencionais (como 1,9-decadieno), a liberdade rotacional conferida pela ligação Si―C melhora significativamente a eficiência da ramificação de cadeia longa do agente de reticulação di(7-octenil)dimetilsilano na copolimerização multifásica de polipropileno, reduzindo consideravelmente a concentração crítica de ramificação de cadeia longa (c_critical) e a concentração de indução de ramificação de cadeia longa (c_induction). Entretanto, a vantagem entropica da conformação do grupo ―Si(CH_3)_2―, além de promover uma alta eficiência de ramificação de cadeia longa, também acelera o relaxamento das cadeias moleculares, mostrando uma contradição interna "alta eficiência de ramificação - fraca restrição topológica", que requer alto grau de ramificação para alcançar uma restrição efetiva do movimento molecular do copolímero aleatório de etileno-propileno e um controle efetivo da morfologia das partículas do R-TPO com alto teor de borracha. Este trabalho revela a relação estrutura-função entre a flexibilidade conformacional molecular do agente de reticulação dieno α, ω não conjugado, a eficiência da ramificação de cadeia longa e a capacidade de restrição topológica, e esclarece a vantagem econômica do processo para iniciar a restrição topológica efetiva com concentração de indução extremamente baixa (0,01 mol/L), fornecendo uma base importante para o design molecular teórico dos agentes de reticulação na preparação do R-TPO de alto teor de borracha com morfologia particulada controlável por meio da tecnologia SCOP.

关键词

tecnologia de copolimerização multifásica sincronizada de propileno; agente reticulante; dieno α, ω não conjugado; elastômero termoplástico de polipropileno

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