Polímeros de baixo peso molecular (LMP) têm potencial de aplicação em materiais avançados devido à sua estrutura e propriedades ajustáveis. Este estudo utilizou sec-butillitio (sec-BuLi) como iniciador e investigou a polimerização aniônica por transferência de cadeia do estireno (St) e do isopreno (Ip) na presença de dois agentes orgânicos não metálicos de transferência de cadeia (CTA), 9,10-diidroantraceno (DHA) e 1,4-cicloexadieno (CHD), a 20 ℃. As características da transferência de cadeia foram caracterizadas por ressonância magnética nuclear de hidrogênio (¹H-NMR), cromatografia por permeação em gel (GPC) e espectrometria de massas MALDI-TOF. Os resultados mostraram que o DHA realiza a transferência de cadeia por meio de um mecanismo de metalação-reinício, detectando grupos terminais DHA pelo MALDI-TOF MS, com transferência de cadeia próxima a 100% para St e Ip. Quando as proporções DHA/sec-BuLi foram 20 e THF/sec-BuLi foram 400 e 600, o peso molecular médio numérico do poliisopreno (PIp) diminuiu para 5100 e 2100 g/mol, respectivamente, com PDI de 1,53 e 1,48. O CHD ativa a transferência de cadeia apenas na presença de TMEDA; quando as proporções CHD/sec-BuLi são 300 e TMEDA/sec-BuLi é 1, o peso molecular médio numérico (Mn) do PIp diminui para 4700 g/mol, com PDI de 1,27. Para St, tanto DHA quanto CHD alcançam uma transferência de cadeia próxima a 100%, regulando o Mn do poliestireno (PS) entre 3200 e 10800 g/mol, embora o PDI seja maior que 1,86. Os resultados indicam que os modificadores e CTA aumentam a eficiência da iniciação da transferência de cadeia, mas o efeito é limitado pela cinética da polimerização aniônica. Este estudo estabeleceu um método para preparar PIp e PS de baixo peso molecular por polimerização aniônica por transferência de cadeia.

polimerização aniônica ativa; polimerização por transferência de cadeia; polímeros de baixo peso molecular