Os frameworks orgânicos de halogênio (XOFs) são uma classe emergente de materiais de estrutura orgânica, em que a fraca interação eletrostática entre unidades de ligação halogênio carregadas positivamente e ânions contrapostos oferece uma plataforma para modificação funcional. No entanto, aproveitar essa característica para a fixação estável de centros ativos metálicos e revelar as regras de regulação do tipo de ligação halogênio no desempenho catalítico ainda é um desafio. Neste estudo, utilizou-se 1,3,5-tris(piridin-4-il)benzeno (TPy) como ligante orgânico e, por meio da estratégia de troca catiônica, construíram-se com sucesso frameworks orgânicos bidimensionais baseados nas interações [N…Br…N]⁺ e [N…I…N]⁺, denominados XOF(Br)-TPy-BF₄ e XOF(I)-TPy-BF₄. Com base nisso, por meio da troca aniônica e estratégia de redução in situ, preparou-se com sucesso um catalisador heterogêneo com carga estável de Pd(0), denominado XOF(Br/I)-TPy-Pd⁰. Este catalisador apresentou boa atividade catalítica e compatibilidade com substratos em reações típicas de acoplamento C―C em condições de ar. Estudos comparativos mostraram que o tipo do centro da ligação halogênio influencia significativamente o desempenho catalítico devido a diferenças no comprimento da ligação, polarização e microambiente local, sendo as rendas do produto do XOF(Br)-TPy-Pd⁰ geralmente superiores às do XOF(I)-TPy-Pd⁰. Este estudo não apenas demonstra o potencial dos frameworks orgânicos de ligação halogênio como suportes projetáveis na catálise heterogênea, mas também oferece novas ideias para otimizar o desempenho de catalisadores carregados com metais por meio da regulação dos centros de ligação halogênio.

Frameworks orgânicos de ligação halogênio; troca aniônica; nanopartículas de paládio; reação de acoplamento C―C; catálise heterogênea