Catálise supramolecular de Fenton mediada por cucurbit[7]uril para a polimerização por transferência reversível de cadeia por adição-fragmentação

Yue Zhao ,  

Ze-sheng An ,  

摘要

A reação de Fenton é uma via eficiente para a geração de radicais hidroxila, e nos últimos anos tem sido aplicada na polimerização por transferência reversível de cadeia por adição-fragmentação (RAFT). No entanto, os sistemas tradicionais de Fenton-RAFT ainda enfrentam diversas limitações inerentes: a reação depende de meio ácido; a geração explosiva de radicais hidroxila pode intensificar reações secundárias, como a terminação bimolecular, limitando a preparação de polímeros de alto peso molecular; além disso, a eficiência do ciclo dos catalisadores à base de ferro é baixa, e o acúmulo das espécies oxidadas leva à desativação dos radicais, restringindo sua aplicação prática. Inspirada pela estratégia de catálise hospedeiro-convidado supramolecular, este estudo introduz um sistema supramolecular de cucurbit[7]uril (CB[7]) e derivados de ferroceno na polimerização RAFT, desenvolvendo uma estratégia de catálise supramolecular Fenton-RAFT. A pesquisa demonstra que o sistema supera efetivamente a dependência da reação de Fenton tradicional em condições ácidas, possibilitando a polimerização eficiente em meio neutro. Além disso, a inclusão diferencial entre CB[7] e derivados de ferroceno em diferentes estados de oxidação acelera a taxa de geração de radicais hidroxila, viabilizando a síntese controlada de polímeros de alto peso molecular. O estudo investigou sistematicamente as regras de regulação da interação hospedeiro-convidado sobre o comportamento de geração de radicais e a cinética da polimerização, elucidando a relação entre reconhecimento supramolecular, catálise de Fenton e polimerização RAFT, oferecendo novas perspectivas para o desenvolvimento de polimerizações livres de radicais controladas, suaves e eficientes.

关键词

polimerização por transferência reversível de cadeia por adição-fragmentação;cucurbit[7]uril;catálise de Fenton;derivados de ferroceno;complexo hospedeiro-convidado

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