Verificação adicional do mecanismo da polimerização aniônica via espectroscopia online de 7Li-NMR

Di-hang Hu ,  

Shang-han Wu ,  

Tian-yi Li ,  

An-na Zheng ,  

Yong Guan ,  

摘要

Por meio da polimerização aniônica do metilestireno (mSt) iniciada por n-butil-litio (n-BuLi) e tetrahidrofurano (THF), verificou-se que os agregados de n-BuLi podem iniciar a polimerização formando agregados supramoleculares, os quais se dissociam posteriormente durante o processo de polimerização. Foi confirmado o mecanismo de iniciação da polimerização aniônica previamente proposto. A detecção online por 7Li-NMR durante o processo de polimerização confirmou ainda que a polimerização aniônica do mSt em solvente benzeno deuteriado, com THF como regulador, bem como a polimerização em solução do isopreno sob condições não polares, exibem a transição de agregados múltiplos do iniciador para agregados diméricos. O estudo também descobriu que pequenas quantidades de THF podem fazer com que a estrutura hexamérica do n-BuLi se una em cadeia de 2 a 3 vezes, precedendo a dissociação da estrutura hexamérica. Além disso, a interação de THF com n-BuLi, à medida que a razão molar n-BuLi/THF varia de 1:1 para 1:5, pode levar à dissociação dos grandes agregados de n-BuLi e à sua conversão em agregados hexamérica.

关键词

polimerização aniônica;mecanismo;agregados supramoleculares;7Li-NMR;agregados hexamérica

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