Катализаторы палладия N-мостиков фосфонокарбоксилата для реакции сополимеризации этилена/оксида углерода

Xin-Jun Li ,  

Shi-Huan Li ,  

Shi-Yu Chen ,  

Ye Liu ,  

摘要

Жирные поликетоны - это зеленые высокопроизводительные материалы, производимые путем совместного полимеризации этилена и оксида углерода (CO), обладающие широким спектром применения. Однако температура плавления полностью альтернирующего поликетона (T_m) достигает 260 °C и близка к температуре разложения (270 °C), что приводит к ограничению его окна обработки. Одним из важных методов решения этой проблемы является снижение значения T_m поликетона путем неальтернирующей коополимеризации. Однако ключевым для достижения неальтернирующего поликетона этилена/CO является повышение устойчивости к СО катализатора и ослабление тенденций миграции CO-вставки. На основании этого была разработана серия комплексов палладия типа N-мостик фосфонокарбоксила (PNCO), которые применялись в реакции неальтернирующего поликетона этилена/CO и было достигнуто регулируемое содержание карбоксилов и температура плавления. Среди них комплексы, содержащие защитную группу бензила на аминном конце, о-диметоксифенильную группу на фосфинный конце и 4-трифторметилфенильную группу на карбоксилный конец, проявили наивысшую активность и могли катализировать приготовление неальтернирующего поликетона с содержанием карбоксилов всего 44,6 %, что позволяет снизить температуру плавления этого материала до 223 °C, что эффективно улучшило обрабатываемость жирных поликетонов. Эта работа предоставляет новую систему катализа в области неальтернирующего поликетона.

关键词

координационная полимеризация; этилен; оксид углерода; неальтернирующая сополимеризация; катализатор палладия

阅读全文