Кооперативные электронные и пространственные препятсвия для получения полиэтиленового эластомера на основе α-диаминового никеля

Jing-feng Yue ,  

Xiao-qiang Hu ,  

Jia-jun Qi ,  

Yu-yin Wang ,  

Zhong-bao Jian ,  

摘要

α-оиникелевые комплексы в виду их уникального механизма полимеризации с ходом по цепи привлекли широкое внимание для регулирования плотности ветвления и типа ветвления основной цепи полиолефинов и в настоящее время широко используются в исследованиях синтеза эластомеров полиофина (POE). В данной работе были синтезированы серии симметричных/асимметричных α-диаминовых никелевых катализаторов с электронным и пространственным эффектами и применены для реакции полимеризации этилена. Путем введения метоксильных групп в позиции бензола 3,4,5, имеющих донорный эффект, а другие соответствие метоксильные группы в позиции 2,6 имеют отталкивающее воздействие, толкающее аксиальные затрудненные группы к активным центрам, никеля, эффективно защищают их. Кооперативная стратегия электронной и пространственной препятствия 3,4,5-триметоксильных замен эффективно содействовала росту цепи этилена и подавлению побочных реакций переноса цепи, подобные катализаторы общепостоянно проявили высокую катализаторную активность (достигая 1.1×108 г·моль-1·час-1), можно получить адаптируемый по молекулярной массе (Mn = 124~2106 кДа) и плотности ветвления (41/1000с~103/1000с) материал полиэтиленовых эластомеров. Посредством высокотемпературного ядерного магнитного резонанса углерода обнаружено, что структура полимера состоит преимущественно из метиловой ветви, этиловой, нормального пропилового, нормального бутилового и других коротких ветвей с долей около 20%. Проведены механические испытания свойств для образцов полиэтилена с различными молекулярнымиградиентами и ветвями, эти сильно разветвленные полиэтиленовые материалы показали низкую до среднюю прочность на разрыв (2.16~12.33 МПа) и высокий удлинение на разрыв (339%~1339%), что свидетельствует о прекрасной пластичности материала. Эти материалы полиэтилена, в общем, обладают хорошими свойствами упругого возвращения, максимальная скорость возвращения доходит до 91%.

关键词

полиолефин;α-диаминовые никелевые катализаторы;кооперативный эффект;полимеризация этилена;полиэтиленовый эластомер

阅读全文