В процессе модификации металлокаталитических полимеризаций олефина дальние замены базовых групп могут иметь потенциальный потенциал для настройки каталитического поведения, однако этот подход часто игнорируется в реакциях полимеризации, вставленной координацией. В этом исследовании были синтезированы и описаны ряд альфа-дииминных никелевых катализаторов Ni1~Ni5 с различными замещениями и замещением трифенилметиль. Под воздействием активации дихлорида диэтилалюминия (Et2AlCl) никелевые катализаторы были успешно использованы для замещения цепи этилена, и были изучены воздействие пространственного замещения. Исследования показали, что введение трифенилметильной группы к водородным позициям может сформировать жесткое вдалеке пространственное замещение, что приведет к значительному увеличению термической устойчивости никелевых катализаторов и проявлению более высокой каталитической активности. Пространственное воздействие катализаторов и изменение обстоятельств полимеризации оказывают значительное влияние на активность полимеризации этилена, молекулярную массу полиэтилена, степень ветвления, термодинамические и механические свойства. Особенно изопропильные катализаторы Ni3~Ni5 проявляют очень высокую каталитическую активность, достигая 1.26×107 г‧моль−1‧час−1, могут производить молекулярные массы ветвистого полиэтилена и сохранять его отличные механические и упругие свойства. Следует отметить, что в условиях высокотемпературной полимеризации при 120 ℃ асимметричный катализатор Ni5 все равно сохраняет высокую активность (8.10×106 г‧моль−1‧час−1).
关键词
никелевый катализатор; полимеризация этилена; ход цепи; эластомер полиолефина