Координированный катализ азотсодержащих циклических фосфинов/триэтилбора для чередующейся ко-полимеризации эпоксидов и фталевого ангидрида

Shuai Han ,  

Lang-qi Wen ,  

Tian-jun Yue ,  

Hui Zhou ,  

Xiao-bing Lu ,  

摘要

Разработана и синтезирована серия новых функционализированных азотсодержащих циклических органофосфиновых реагентов (NHO-P), структурно охарактеризованных с помощью ЯМР спектроскопии 1H-, 13C-, 31P- и высокоразрешающей масс-спектрометрии. Создана двухкомпонентная органокаталитическая система NHO-P/триэтилбор (Et3B) для чередующейся ко-полимеризации эпоксипропана (PO) или эпоксигексана (CHO) с фталевым ангидридом (PA). Экспериментальные результаты показывают, что при молярном соотношении PO:PA:NHO-P:Et3B = 2000:800:1:1 и температуре 60 ℃ электронно-насыщенный NHO-P4 полностью преобразует ангидрид, а полученный полиэфир имеет числовую молекулярную массу до 126,3 кг/моль (полидисперсность=1,25) с полностью чередующейся структурой. Кроме того, с помощью ЯМР и MALDI-TOF масс-спектрометрии проведено глубокое изучение механизма ко-полимеризации, подтвердившее, что NHO-P в роли органического основания проходит путь ионной пары, инициируя открытое чередующееся полимеризационное реакцию и эффективно формируя полиэфир с полностью чередующейся структурой.

关键词

азотсодержащие циклы;органофосфин;органокатализ;открытая полимеризация;полиэфир

阅读全文